#珠宝##宝石#
GIA鉴定一颗经过罕见涂层处理的帕拉伊巴碧玺
这枚戒指中的帕拉伊巴碧玺具有罕见的金属表面涂层。
帕拉伊巴碧玺，这种以巴西国家命名的宝石于20世纪80年代末发现，其拥有独特的蓝色至蓝绿色体色，是一种珍贵的含铜碧玺。
曾在2001年，GIA就披露称市场上出现了加热、净度优化等处理方式来改善帕拉伊巴碧玺的外观。日前，东京GIA实验室偶得一颗经过罕见涂层处理的帕拉伊巴碧玺，而在此前，从未出现过用这种处理方式改善的帕拉伊巴。
标准宝石学特征显示，这枚戒指镶嵌的主石折射率落在1.62至1.64间，符合天然碧玺的特征。宝石呈中等-强的二色性，显绿蓝色和淡蓝色。天然内含物包括毛晶和指纹状包裹体。GIA实验室用拉曼光谱仪、能量色散X射线荧光光谱、以及紫外-可见光光谱确认，这颗碧玺的包含铜元素，且铜元素是这一宝石的致色元素。
用肉眼观察时，宝石看上去非常正常。然而当在暗域中使用反射光观察时，涂层的表面就会有明显不同。在反射光下，你可以看到一种低沉、不聚云的半金属光泽，而在暗域照明下，半金属光泽的区域会有发白的现象。此外，由于涂层通常耐久性较差，往往会出现边缘磨损的迹象，并出现在宝石刻面的连接处。而这颗宝石的涂层没有磨损迹象，也不能使用标准的钢笔擦清除。
LA-ICP-MS的化学分析检测到硼、锂、钠等天然碧玺的元素，然而同样也检测到了铂、钨、钼元素等天然碧玺中通常不可见的微量元素。GIA确认这种化学成分的差异是源于宝石的金属表面涂层，涂层可能是用来提高宝石的耐磨性。
不过具体是否是这一原因尚未确认，但这颗宝石确系GIA在全球范围内收到的第一颗涂层处理的帕拉伊巴碧玺。
GIA鉴定一颗经过罕见涂层处理的帕拉伊巴碧玺
这枚戒指中的帕拉伊巴碧玺具有罕见的金属表面涂层。
帕拉伊巴碧玺，这种以巴西国家命名的宝石于20世纪80年代末发现，其拥有独特的蓝色至蓝绿色体色，是一种珍贵的含铜碧玺。
曾在2001年，GIA就披露称市场上出现了加热、净度优化等处理方式来改善帕拉伊巴碧玺的外观。日前，东京GIA实验室偶得一颗经过罕见涂层处理的帕拉伊巴碧玺，而在此前，从未出现过用这种处理方式改善的帕拉伊巴。
标准宝石学特征显示，这枚戒指镶嵌的主石折射率落在1.62至1.64间，符合天然碧玺的特征。宝石呈中等-强的二色性，显绿蓝色和淡蓝色。天然内含物包括毛晶和指纹状包裹体。GIA实验室用拉曼光谱仪、能量色散X射线荧光光谱、以及紫外-可见光光谱确认，这颗碧玺的包含铜元素，且铜元素是这一宝石的致色元素。
用肉眼观察时，宝石看上去非常正常。然而当在暗域中使用反射光观察时，涂层的表面就会有明显不同。在反射光下，你可以看到一种低沉、不聚云的半金属光泽，而在暗域照明下，半金属光泽的区域会有发白的现象。此外，由于涂层通常耐久性较差，往往会出现边缘磨损的迹象，并出现在宝石刻面的连接处。而这颗宝石的涂层没有磨损迹象，也不能使用标准的钢笔擦清除。
LA-ICP-MS的化学分析检测到硼、锂、钠等天然碧玺的元素，然而同样也检测到了铂、钨、钼元素等天然碧玺中通常不可见的微量元素。GIA确认这种化学成分的差异是源于宝石的金属表面涂层，涂层可能是用来提高宝石的耐磨性。
不过具体是否是这一原因尚未确认，但这颗宝石确系GIA在全球范围内收到的第一颗涂层处理的帕拉伊巴碧玺。
#SKEMA和你说个事#
SKEMA was pleased to welcome Kai Nowosel, Chief Procurement Officer at Accenture, for an exceptional online event.
The topic of this lecture was: "what do you do as a CPO in your real life?"
The lecture was organized by Dr. Thorsten Makowski
Lecturer: Kai Nowosel, Chief Procurement Officer at Accenture
Partcipants from SKEMA: Xavier Brusset and Maximilian Rech
Students involved: from the MSc Supply Chain Management & Purchasing and MS Manager de la Chaîne Logistique et Achats.
#SKEMA商学院[超话]#
SKEMA was pleased to welcome Kai Nowosel, Chief Procurement Officer at Accenture, for an exceptional online event.
The topic of this lecture was: "what do you do as a CPO in your real life?"
The lecture was organized by Dr. Thorsten Makowski
Lecturer: Kai Nowosel, Chief Procurement Officer at Accenture
Partcipants from SKEMA: Xavier Brusset and Maximilian Rech
Students involved: from the MSc Supply Chain Management & Purchasing and MS Manager de la Chaîne Logistique et Achats.
#SKEMA商学院[超话]#
第六一七天，极地冰芯对于古气候研究非常有价值，其‘存档’了数十乃至数百个千年纪下众多独特的指标或者其他信息，比如与气溶胶有关的大气污染物。要可靠地破译冰芯记录中最古老的部分内包含的宝贵信息（同时也是最大深度和最薄厚度），关键在于采用高分辨率分析方法，同时了解内含的大气杂质与冰晶基体之间的相互作用。
激光剥蚀-电感耦合等离子质谱分析（LA-ICP-MS）是一种高空间分辨率、高灵敏度、微破坏性方法，在冰芯成像分析具有独特的潜力；在逐步改进之后，现被广泛认为是最先进的冰芯2D成像技术[2]。初步成像结果显示，深层冰芯中的许多杂质主要位于相邻晶体之间的狭小间隙中，即所谓的“晶界”。这一发现对精确解读LA-ICP-MS质谱仪采集的深层冰芯信号有广泛的影响[1]。如果使用采集效率相对较低的顺序扫描型质量分析仪，比如四极杆ICP-MS质谱仪（LA-ICP-QMS），那么通过单次成像所记录的分析物数量从根本上是相当受限的。相比之下，飞行时间质谱仪（TOF-MS）可以几乎同时采集整张质谱，不错过任何重要信息。
为此，我们设计了首个概念验证实验，将icpTOF与快速冲刷-激光剥蚀系统相结合构建LA-ICP-TOFMS快速成像平台，用于研究冰芯中的元素杂质分布，以期证明该系统在此应用中独特的功能和优势。
实验设置
本实验中，我们使用了Analyte G2准分子激光器（193纳米），并配备HelEx II激光剥蚀室（来自美国的Teledyne CETACTechnologies公司）和定制低温样本架[2]。此外我们采用气溶胶快速导入系统（ARIS），以实现对剥蚀出样品的快速冲刷（激光单脉冲信号持续时长小于20毫秒）。激光能量密度为4.0焦耳/平方厘米，激光光斑尺寸为35微米，激光发生频率为80赫兹。
我们将威尼斯Ca ' Foscari大学用于LA-ICP-MS冰芯分析的特殊低温样本支运送到位于瑞士图恩的TOFWERK公司实验室，并安装到Analyte G2的HelEx II剥蚀室中。我们严格遵循威尼斯大学开发的LA-ICP-MS冰芯成像方法，每次实验前通过刮擦对冰芯样本进行重新净化。
TOFWERK的icpTOF 2R系统在CCT模式下运行（在碰撞/反应室中使用氢气-氦气混合气），每秒钟收集约21,700个质谱，然后将这些质谱进一步整合为对应每个像素的一张质谱。成像在点分辨模式下进行，这意味着，质谱图像中的每个像素代表来自单次激光发射的信号，与相邻像素无或极小重叠[3]。本次实验中，激光发射量设为2，也就意味着和相邻像素重叠50%，从而增加x方向的空间分辨率。图像采集使用TOFWERK的TOFpilot软件进行，以实现质谱图像在实验进行时实时显示。
我们选择了南极洲EPICA Dome C冰芯全新世时期的样本进行试点分析。南极洲间冰期的特点在于杂质的体积浓度极低。主旨在于是特意挑选杂质含量总体较低的样本，最大程度利用icpTOF 2R系统的高灵敏度进行高精度基准测试数据采集和收集。此外，科学家们之前在威尼斯使用四极杆ICP-MS系统通过2D成像方法对同样来自此冰芯的样本进行了分析。
结论
我们选择了4 x 7毫米的冰芯样品区域，并在21分钟内完成成像采集。icpTOF系统以35微米的空间分辨率进行成像，其记录的图像揭示，本次样品中存在质量范围较为广泛的清晰信号，包括从纳（Na）到铅（Pb）的多种化学元素（见图1）。先前在LA-ICP-MS成像中研究的纳（Na）、镁（Mg）和锶（Sr）三种元素显示出与晶界高重合度的元素分布[1]。本文结果显示：此特征也适用于钾（K）、钙（Ca）和锌（Zn）。相比之下，铝（Al）、铁（Fe）、镍（Ni）、铜（Cu）、钡（Ba）和铅（Pb）等金属元素在晶粒内部也具有信号强度不一的分布。
本文结果清楚说明了icpTOF 2R系统的灵敏度（虽然是TOFWERK icp-TOF三套型号中相对灵敏度较差的），也足够检测到极地冰芯中低浓度的元素信号。当然，icp-TOF最独特的附加价值在于可以通过单个图像提供完整的冰川化学组分特征。未来，随着LA-ICP-MS成像方法被越来越频繁的应用于极地冰芯深层样本，预计冰粒将比此实验中分析的样本大得多，直径可能有数厘米；这也意味需要分析的样本区域也会大大增加。即使使用快速冲刷、高重复率的激光烧蚀系统，在保持高空间分辨率的前提下记录分析如此尺寸的图像，将需要数百万次激光发射，也需要即数小时乃至更长。上述结果也表明了，待分析的目标样品通常都会包含多种杂质，如使用LA-ICP-QMS系统的话，将需要针对同一样品区域进行多次重复采样，不仅仅增加了样品消耗量和实验耗时，更重要的是多次激光剥蚀之后可能对样品做成的潜在‘破坏’，可能导致前期和后期采集的元素分布不一。显然，LA-ICP-QMS四级杆方法在冰芯成像这个应用数据和法案的实用性和可行性方面存在很大的局限性。要消除这些局限性，icpTOF质谱仪自然成为了快速冲刷、高重复率激光烧蚀系统不可或缺的组成部分，以最快效率，最大精确度和最全信息含量作为新一代冰芯成像分析的特点。
激光剥蚀-电感耦合等离子质谱分析（LA-ICP-MS）是一种高空间分辨率、高灵敏度、微破坏性方法，在冰芯成像分析具有独特的潜力；在逐步改进之后，现被广泛认为是最先进的冰芯2D成像技术[2]。初步成像结果显示，深层冰芯中的许多杂质主要位于相邻晶体之间的狭小间隙中，即所谓的“晶界”。这一发现对精确解读LA-ICP-MS质谱仪采集的深层冰芯信号有广泛的影响[1]。如果使用采集效率相对较低的顺序扫描型质量分析仪，比如四极杆ICP-MS质谱仪（LA-ICP-QMS），那么通过单次成像所记录的分析物数量从根本上是相当受限的。相比之下，飞行时间质谱仪（TOF-MS）可以几乎同时采集整张质谱，不错过任何重要信息。
为此，我们设计了首个概念验证实验，将icpTOF与快速冲刷-激光剥蚀系统相结合构建LA-ICP-TOFMS快速成像平台，用于研究冰芯中的元素杂质分布，以期证明该系统在此应用中独特的功能和优势。
实验设置
本实验中，我们使用了Analyte G2准分子激光器（193纳米），并配备HelEx II激光剥蚀室（来自美国的Teledyne CETACTechnologies公司）和定制低温样本架[2]。此外我们采用气溶胶快速导入系统（ARIS），以实现对剥蚀出样品的快速冲刷（激光单脉冲信号持续时长小于20毫秒）。激光能量密度为4.0焦耳/平方厘米，激光光斑尺寸为35微米，激光发生频率为80赫兹。
我们将威尼斯Ca ' Foscari大学用于LA-ICP-MS冰芯分析的特殊低温样本支运送到位于瑞士图恩的TOFWERK公司实验室，并安装到Analyte G2的HelEx II剥蚀室中。我们严格遵循威尼斯大学开发的LA-ICP-MS冰芯成像方法，每次实验前通过刮擦对冰芯样本进行重新净化。
TOFWERK的icpTOF 2R系统在CCT模式下运行（在碰撞/反应室中使用氢气-氦气混合气），每秒钟收集约21,700个质谱，然后将这些质谱进一步整合为对应每个像素的一张质谱。成像在点分辨模式下进行，这意味着，质谱图像中的每个像素代表来自单次激光发射的信号，与相邻像素无或极小重叠[3]。本次实验中，激光发射量设为2，也就意味着和相邻像素重叠50%，从而增加x方向的空间分辨率。图像采集使用TOFWERK的TOFpilot软件进行，以实现质谱图像在实验进行时实时显示。
我们选择了南极洲EPICA Dome C冰芯全新世时期的样本进行试点分析。南极洲间冰期的特点在于杂质的体积浓度极低。主旨在于是特意挑选杂质含量总体较低的样本，最大程度利用icpTOF 2R系统的高灵敏度进行高精度基准测试数据采集和收集。此外，科学家们之前在威尼斯使用四极杆ICP-MS系统通过2D成像方法对同样来自此冰芯的样本进行了分析。
结论
我们选择了4 x 7毫米的冰芯样品区域，并在21分钟内完成成像采集。icpTOF系统以35微米的空间分辨率进行成像，其记录的图像揭示，本次样品中存在质量范围较为广泛的清晰信号，包括从纳（Na）到铅（Pb）的多种化学元素（见图1）。先前在LA-ICP-MS成像中研究的纳（Na）、镁（Mg）和锶（Sr）三种元素显示出与晶界高重合度的元素分布[1]。本文结果显示：此特征也适用于钾（K）、钙（Ca）和锌（Zn）。相比之下，铝（Al）、铁（Fe）、镍（Ni）、铜（Cu）、钡（Ba）和铅（Pb）等金属元素在晶粒内部也具有信号强度不一的分布。
本文结果清楚说明了icpTOF 2R系统的灵敏度（虽然是TOFWERK icp-TOF三套型号中相对灵敏度较差的），也足够检测到极地冰芯中低浓度的元素信号。当然，icp-TOF最独特的附加价值在于可以通过单个图像提供完整的冰川化学组分特征。未来，随着LA-ICP-MS成像方法被越来越频繁的应用于极地冰芯深层样本，预计冰粒将比此实验中分析的样本大得多，直径可能有数厘米；这也意味需要分析的样本区域也会大大增加。即使使用快速冲刷、高重复率的激光烧蚀系统，在保持高空间分辨率的前提下记录分析如此尺寸的图像，将需要数百万次激光发射，也需要即数小时乃至更长。上述结果也表明了，待分析的目标样品通常都会包含多种杂质，如使用LA-ICP-QMS系统的话，将需要针对同一样品区域进行多次重复采样，不仅仅增加了样品消耗量和实验耗时，更重要的是多次激光剥蚀之后可能对样品做成的潜在‘破坏’，可能导致前期和后期采集的元素分布不一。显然，LA-ICP-QMS四级杆方法在冰芯成像这个应用数据和法案的实用性和可行性方面存在很大的局限性。要消除这些局限性，icpTOF质谱仪自然成为了快速冲刷、高重复率激光烧蚀系统不可或缺的组成部分，以最快效率，最大精确度和最全信息含量作为新一代冰芯成像分析的特点。
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