逆电子需求的DA反应也是有的，这时候亲双烯体和双烯体的本末发生倒置，也就是双烯体缺电子，然后亲双烯体反而富电子(一般相反)，这时候：迄今为止我们所讨论的Diels Alder反应都是典型的有正常电子需求的反应：即亲双烯体上的吸电子基会加速反应的进行，双烯上的给电子基同样也会加速反应反应的一级相互作用发生在双烯的HOMO 和亲双烯体的LUMO之间，然而当亲双烯体上连有给电子基而双烯上连有吸电子基时，就会发生反电子需求的DA反应，此时主要的相互作用发生在亲双烯体的HOMO和双烯的LUMO之间，这些反应并不常见，但有时候也是很有用的。

DA反应里面的常见的一些速率比较，很多地方也考试，注意该反应是HOMO->LUMO，显然是类似水从高处流向低处，所以需要好的双烯体和亲双烯体。如下是一些比较常见的速率比较；注意，这里有一个特殊的DA反应，它似乎不符合我们所认为的区域选择性，该反应的解释仍然有争议，但是可以用HOMO和LUMO轨道系数解释。事实上很多1,3-环加成反应也存在这个问题，其看起来区域选择性较为解释。上面叫HOMO和LUMO系数？这里还有一个问题，逆电子需求的DA反应是什么样子的呢？

前面说到DA反应可以控制多个立体化学中心，及控制面选择性和区域选择性，区域选择性的解释和示意请看前面的微博，今天我们来看看立体选择性。其具有次级轨道作用，或称二级轨道效应，一般温度降低可以控制达到动力学产物-内型，温度高或较为时间久些是外型，当然我们考试一般你就写内型就好；且因为烯烃本身是平面，反应必须是同面加成-面选择性。该反应还可使用路易酸催化剂，增加反应效力，这是因为路易斯酸可以增加反应物中接受体的LUMO系数，另需特别注意的是，该反应属于顺式加成，一般是协同反应，不一定是同步反应，且由于二级轨道效应，也就是次级轨道效应/作用，具体图示如下：该反应一般是内型产物居多，这也导致立体化学的问题；其遵循假邻对位(加成)规则，邻对位加成规律、Aldel内型(内外式)规则-又名不饱和性最大积累规则，当定位邻位时，1,3-产物是热力学的，1,2是动力学的。偶尔它很难被应用：另外当对于取代基不明显或是逆电子需求的环加成，则区域选择性难以预测，实质上我们该用HOMO和LUMO系数来解释这些现象-下面仍然有实例。注意各种模式的对DA反应的理解。