11月18日,证监会发布个人养老金基金目录和个人养老金基金销售机构名录,《每日经济新闻》记者注意到,截至11月18日,入围个人养老金基金目录的基金产品共有129只,入围个人养老金基金销售机构目录的机构共有37家,其中商业银行16家、证券公司14家、独立基金销售机构7家。
另据《每日经济新闻》记者了解,多家基金公司已经做好了准备,将于下周上线养老专区并可开始预约,投资者最快可能在下周就可以开户并购买了。
证监会公布名单
11月18日,证监会发布个人养老金基金名录和个人养老金基金销售机构名录。
其中,个人养老金基金共129只,个人养老金基金销售机构共37家,包括16家商业银行、14家证券公司、7家独立基金销售机构。
获得首批个人养老金代销展业资格的券商分别是:华泰证券、中信证券、广发证券、中信建投、招商证券、银河证券、国泰君安、国信证券、东方证券、兴业证券、海通证券、申万宏源、中金财富和长江证券。
入围的16家商业银行有:工商银行、农业银行、中国银行、建设银行、交通银行、邮储银行、中信银行、光大银行、招商银行、浦发银行、民生银行、平安银行、兴业银行、广发银行、北京银行、宁波银行;
7家独立基金销售机构分别是:蚂蚁基金、天天基金、腾安基金、盈米基金、同花顺、雪球、京东肯特瑞。

最快下周可以上线开户
据记者最新获悉,个人养老金最快可能下周就可以上线开户了。各家基金公司也都已经做好了准备工作,比如华宝基金表示,目前在系统技术对接等多个层面做好了充分的准备。汇添富基金也表示,目前已经在系统、产品、投研、投教、营销方面做了积极准备。
有基金人士表示:“目前是下周一直销平台上线没问题,代销平台稍微会晚一些。”
另有基金公司人士也表示应该快了:“已经在准备基金代销的费率优惠公告以及基金的开放申购公告了。”
不过也有基金公司人士表示:“下周一只是上线养老专区,然后挂一个预约功能,但还不能真的交易。”
而如果下周就可上线并开户的话,那么银行、基金公司很快就会有公告了,投资者也很快将迎来个人养老金账户的真正落地。
多家券商此前进行了积极备战
从证监会发布的规定来看,个人养老金产品代销机构应满足包括经营状况良好,财务指标稳健,具备较强的公募基金销售能力;最近四个季度末股票基金和混合基金保有规模不低于200亿元等条件。自明确个人养老金将成为养老“第三支柱”后,证券行业尤其是头部券商一直加速备战。而备战的主要工作一是在相关信息系统建设,二是未雨绸缪通过投资者教育专栏向投资者事先普及个人养老金相关知识。
国泰君安相关人士此前在书面回复《每日经济新闻》记者时指出,在系统设计方面,公司成立了个人养老金业务准备工作组,财富管理业务委员会、信息技术条线、营运中心、合规风控条线等多个部门通力协作,第一时间启动了系统需求分析和设计工作,目前完成了系统的自主研发,与外部的联调和准入验收测试等工作。
广发证券亦进行了积极“备战”。在第一时间完成了个人养老金业务系统建设,并联合管理人、监督行和多家开户行通过了四方联测准入测试和四方联测。此外,公司持续建设制度、梳理流程,做好业务培训、队伍建设,开展投教工作,通过公司自有媒体平台推送投教稿件,帮助投资者明确个人养老金制度的意义和注意要点,引导投资者养成长期投资理念,为投资者的养老金投资保驾护航。
华泰证券相关业务负责人则在入选首批名录后对《每日经济新闻》记者表示,涨乐财富通APP已上线“养老金融专区”,提供个人养老金的投教科普、预约功能等服务,还将视政策进展,在养老金融专区基础上,进一步丰富个人养老金服务和权益。未来公司将持续输出养老政策介绍、个税递延解读、养老产品知识科普等投教内容,利用短视频、图文、直播等形式,开展围绕养老金融主题的投资者教育活动,打造线上线下一体化的养老金融服务。
值得一提的是,上周五收市后,多家基金公司发布公告针对个人养老金单独设置Y类份额基金。和普通的A/C份额相比,此次宣布新设的Y份额最大特点就是管理费和托管费亮出5折优惠。
在基金公司火热推出Y份额的同时,各大券商、尤其本次首轮入选个人养老金产品销售机构名录的券商也对此进行了详尽解读。如11月14日,“长江证券财富管理公众号”发表了《首批个人养老基金新鲜出炉,各基金公司均推出自家‘尖子生’》的文章,对Y份额基金进行了简要介绍。11月18日中金财富则在其官微最新推送了一篇名为《Y份额火热来袭,个人养老金时代开启,一文看懂怎么养基防老》的文章,为投资者投资个人养老金产品提供了实操指南。
另据《每日经济新闻》记者了解,多家基金公司已经做好了准备,将于下周上线养老专区并可开始预约,投资者最快可能在下周就可以开户并购买了。
证监会公布名单
11月18日,证监会发布个人养老金基金名录和个人养老金基金销售机构名录。
其中,个人养老金基金共129只,个人养老金基金销售机构共37家,包括16家商业银行、14家证券公司、7家独立基金销售机构。
获得首批个人养老金代销展业资格的券商分别是:华泰证券、中信证券、广发证券、中信建投、招商证券、银河证券、国泰君安、国信证券、东方证券、兴业证券、海通证券、申万宏源、中金财富和长江证券。
入围的16家商业银行有:工商银行、农业银行、中国银行、建设银行、交通银行、邮储银行、中信银行、光大银行、招商银行、浦发银行、民生银行、平安银行、兴业银行、广发银行、北京银行、宁波银行;
7家独立基金销售机构分别是:蚂蚁基金、天天基金、腾安基金、盈米基金、同花顺、雪球、京东肯特瑞。

最快下周可以上线开户
据记者最新获悉,个人养老金最快可能下周就可以上线开户了。各家基金公司也都已经做好了准备工作,比如华宝基金表示,目前在系统技术对接等多个层面做好了充分的准备。汇添富基金也表示,目前已经在系统、产品、投研、投教、营销方面做了积极准备。
有基金人士表示:“目前是下周一直销平台上线没问题,代销平台稍微会晚一些。”
另有基金公司人士也表示应该快了:“已经在准备基金代销的费率优惠公告以及基金的开放申购公告了。”
不过也有基金公司人士表示:“下周一只是上线养老专区,然后挂一个预约功能,但还不能真的交易。”
而如果下周就可上线并开户的话,那么银行、基金公司很快就会有公告了,投资者也很快将迎来个人养老金账户的真正落地。
多家券商此前进行了积极备战
从证监会发布的规定来看,个人养老金产品代销机构应满足包括经营状况良好,财务指标稳健,具备较强的公募基金销售能力;最近四个季度末股票基金和混合基金保有规模不低于200亿元等条件。自明确个人养老金将成为养老“第三支柱”后,证券行业尤其是头部券商一直加速备战。而备战的主要工作一是在相关信息系统建设,二是未雨绸缪通过投资者教育专栏向投资者事先普及个人养老金相关知识。
国泰君安相关人士此前在书面回复《每日经济新闻》记者时指出,在系统设计方面,公司成立了个人养老金业务准备工作组,财富管理业务委员会、信息技术条线、营运中心、合规风控条线等多个部门通力协作,第一时间启动了系统需求分析和设计工作,目前完成了系统的自主研发,与外部的联调和准入验收测试等工作。
广发证券亦进行了积极“备战”。在第一时间完成了个人养老金业务系统建设,并联合管理人、监督行和多家开户行通过了四方联测准入测试和四方联测。此外,公司持续建设制度、梳理流程,做好业务培训、队伍建设,开展投教工作,通过公司自有媒体平台推送投教稿件,帮助投资者明确个人养老金制度的意义和注意要点,引导投资者养成长期投资理念,为投资者的养老金投资保驾护航。
华泰证券相关业务负责人则在入选首批名录后对《每日经济新闻》记者表示,涨乐财富通APP已上线“养老金融专区”,提供个人养老金的投教科普、预约功能等服务,还将视政策进展,在养老金融专区基础上,进一步丰富个人养老金服务和权益。未来公司将持续输出养老政策介绍、个税递延解读、养老产品知识科普等投教内容,利用短视频、图文、直播等形式,开展围绕养老金融主题的投资者教育活动,打造线上线下一体化的养老金融服务。
值得一提的是,上周五收市后,多家基金公司发布公告针对个人养老金单独设置Y类份额基金。和普通的A/C份额相比,此次宣布新设的Y份额最大特点就是管理费和托管费亮出5折优惠。
在基金公司火热推出Y份额的同时,各大券商、尤其本次首轮入选个人养老金产品销售机构名录的券商也对此进行了详尽解读。如11月14日,“长江证券财富管理公众号”发表了《首批个人养老基金新鲜出炉,各基金公司均推出自家‘尖子生’》的文章,对Y份额基金进行了简要介绍。11月18日中金财富则在其官微最新推送了一篇名为《Y份额火热来袭,个人养老金时代开启,一文看懂怎么养基防老》的文章,为投资者投资个人养老金产品提供了实操指南。
【怎样写好三元关系的议论文】2022年高考作文命题,有两个突出特点:一是注重“以文化人”,呼应高中语文学科核心素养中的“文化传承与理解”。其中,全国新高考Ⅰ卷高考作文题以围棋为命题材料,全国甲卷作文题以《红楼梦》大观园匾额题名为材料,文化气息浓厚。二是思辨性强,论述层次增多,对学生思维的灵活性、深刻性、敏捷性提出了新的要求。其中第二个特点也是2022年高考作文命题的新变化,将以往的一元、二元关系变成了三元关系。
这两个作文题中的“本手、妙手、俗手”和“移用、借用、独创”,就是三元关系的体现,包含三个层次的内涵。新增加“一元”,不是简单的叠加,不只是增加了一个论述层次,还增加了复杂性。考生需要对三个层次的关系作出分析,弄明白它们之间究竟是对立关系,还是递进关系等。
一元关系只需要在一个层面展开论述,如论述“人要有好奇心”这个命题,只要论述清楚为什么人要有好奇心、如何保持好奇心等就可以,不用涉及其它论题的比较、辨析。
二元关系是一种对立的关系,二者之间是辩证对立的,如2021年新高考Ⅰ卷作文题:
1917年4月,毛泽东在《新青年》发表《体育之研究》一文,其中论及“体育之效”时指出:人的身体会天天变化。目不明可以明,耳不聪可以聪。生而强者如果滥用其强,即使是至强者,最终也许会转为至弱;而弱者如果勤自锻炼,增益其所不能,久之也会变而为强。因此,“生而强者不必自喜也,生而弱者不必自悲也。吾生而弱乎,或者天之诱我以至于强,未可知也”。
以上论述具有启示意义。请结合材料写一篇文章,体现你的感悟与思考。
这道作文题要求写出“强”和“弱”的关系,需要考生辨析强弱如何转化、相互转化的条件原因是什么,如何由弱变强,又如何守强补弱。
三元关系的命题,增加了思维含量,需要考生综合考虑三个概念之间的复杂层次关系,对写作提出了更高的要求。三元关系中,三个层次互相对立,如“移用、借用、独创”中,创造是需要肯定的,移用、借用相对创造而言是需要批判的,而借用和移用之间,借用是最不可取的做法。
三元关系包含三个概念层次,这也是谋篇布局的结构解析。假设三种关系用A、B、C代替,考生具体写作时需要论证A与B的关系、B与C的关系以及A、B、C三者的相互关系,然后结合现实,澄清错误认识,指明正确的做法,最后得出结论。
下面笔者以2022年全国新高考Ⅰ卷为例,就围棋“本手、妙手、俗手”的关系论证作出示范。
1.引出中心论点:棋有本手、妙手、俗手之分,人生亦然。只有抓住根本,打好基础,才能达到人生妙境。
2.对两个概念下定义:何谓本手?何谓妙手?“本”为根本、通法,是规律。“妙”为奇招、奇法,是规律的突破,是创新的成功尝试。
3.本手对妙手的作用:有本才会有道,即妙手。反之,缺少本手的积累,就失去了对规律的把握,终会成为镜花水月。
4.妙手和俗手的关系:人生的提升、社会的进步,都需要从量变到质变。没有蜕变,只是在原来的基础上徘徊,那就下成了俗手。
5.三者的辩证关系:本手须在看似机械的步骤中总结、提升,在逐渐完美中达到妙境,而非机械地简单重复。
6.联系现实:有的人不想打好基础,想一下子达到妙手之境。如探求种种商业赚钱秘籍、人生的各种捷径,都是忽视了本手的问题。
7.结论:本手与妙手的问题启示我们,人生就要在顺应规律中打好基础,在长期的实践中寻求规律的突破,然后顺应新规律,再寻求突破,如此反复,不断提升人生的价值。
三元关系的作文命题对考生的思维品质提出了新的要求,需要考生对三者关系认真辨析,逐一理清不同层次的关系,以此为基础,谋篇布局,设计结构,这样写起来才能条理清晰、层次分明、逻辑严密。 (作者:殷伟荣 单位系江苏省泰州市姜堰区蒋垛中学)
这两个作文题中的“本手、妙手、俗手”和“移用、借用、独创”,就是三元关系的体现,包含三个层次的内涵。新增加“一元”,不是简单的叠加,不只是增加了一个论述层次,还增加了复杂性。考生需要对三个层次的关系作出分析,弄明白它们之间究竟是对立关系,还是递进关系等。
一元关系只需要在一个层面展开论述,如论述“人要有好奇心”这个命题,只要论述清楚为什么人要有好奇心、如何保持好奇心等就可以,不用涉及其它论题的比较、辨析。
二元关系是一种对立的关系,二者之间是辩证对立的,如2021年新高考Ⅰ卷作文题:
1917年4月,毛泽东在《新青年》发表《体育之研究》一文,其中论及“体育之效”时指出:人的身体会天天变化。目不明可以明,耳不聪可以聪。生而强者如果滥用其强,即使是至强者,最终也许会转为至弱;而弱者如果勤自锻炼,增益其所不能,久之也会变而为强。因此,“生而强者不必自喜也,生而弱者不必自悲也。吾生而弱乎,或者天之诱我以至于强,未可知也”。
以上论述具有启示意义。请结合材料写一篇文章,体现你的感悟与思考。
这道作文题要求写出“强”和“弱”的关系,需要考生辨析强弱如何转化、相互转化的条件原因是什么,如何由弱变强,又如何守强补弱。
三元关系的命题,增加了思维含量,需要考生综合考虑三个概念之间的复杂层次关系,对写作提出了更高的要求。三元关系中,三个层次互相对立,如“移用、借用、独创”中,创造是需要肯定的,移用、借用相对创造而言是需要批判的,而借用和移用之间,借用是最不可取的做法。
三元关系包含三个概念层次,这也是谋篇布局的结构解析。假设三种关系用A、B、C代替,考生具体写作时需要论证A与B的关系、B与C的关系以及A、B、C三者的相互关系,然后结合现实,澄清错误认识,指明正确的做法,最后得出结论。
下面笔者以2022年全国新高考Ⅰ卷为例,就围棋“本手、妙手、俗手”的关系论证作出示范。
1.引出中心论点:棋有本手、妙手、俗手之分,人生亦然。只有抓住根本,打好基础,才能达到人生妙境。
2.对两个概念下定义:何谓本手?何谓妙手?“本”为根本、通法,是规律。“妙”为奇招、奇法,是规律的突破,是创新的成功尝试。
3.本手对妙手的作用:有本才会有道,即妙手。反之,缺少本手的积累,就失去了对规律的把握,终会成为镜花水月。
4.妙手和俗手的关系:人生的提升、社会的进步,都需要从量变到质变。没有蜕变,只是在原来的基础上徘徊,那就下成了俗手。
5.三者的辩证关系:本手须在看似机械的步骤中总结、提升,在逐渐完美中达到妙境,而非机械地简单重复。
6.联系现实:有的人不想打好基础,想一下子达到妙手之境。如探求种种商业赚钱秘籍、人生的各种捷径,都是忽视了本手的问题。
7.结论:本手与妙手的问题启示我们,人生就要在顺应规律中打好基础,在长期的实践中寻求规律的突破,然后顺应新规律,再寻求突破,如此反复,不断提升人生的价值。
三元关系的作文命题对考生的思维品质提出了新的要求,需要考生对三者关系认真辨析,逐一理清不同层次的关系,以此为基础,谋篇布局,设计结构,这样写起来才能条理清晰、层次分明、逻辑严密。 (作者:殷伟荣 单位系江苏省泰州市姜堰区蒋垛中学)
#化学每日一文# 南京工业大学朱明新等:磁性壳聚糖微球在有机废水处置领域的应用研究
引用本文:朱明新, 张进雨, 潘顺龙, 等. 磁性壳聚糖微球在有机废水处置领域的应用研究[J]. 化学试剂,2022, 44(11):1634-1641。
DOI: 10.13822 /j.cnki.hxsj.2022.0171
背景介绍
随着工业化的发展,社会的进步,我们人类无可避免的产生各种有机废水。如何高效处置工业有机废水成为业界亟待解决的关键问题。磁性壳聚糖微球(MCM)是将可分离的磁性物质通过壳聚糖包裹而形成的微粒,具有可回收、吸附效率高等特点,因而在废水处理、医药、农业、纺织等领域得到广泛的应用,特别是在化工生产废水处置行业。以磁性壳聚糖微球为代表的吸附回收技术由于其吸附效率高、绿色环保、可回收利用等优点备受业界关注。
文章亮点
1. 系统综述了近年来磁性壳聚糖微球吸附剂国内外相关研究进展;
2. 对磁性壳聚糖微球吸附剂未来发展趋势进行梳理和展望;
3.为磁性壳聚糖微球吸附剂在有机废水,特别是工业有机废水处置领域的相关研究提供一定的理论基础。
图文介绍
1磁性壳聚糖微球制备研究
1.1 磁性壳聚糖微球结构分类
MCM可以分为以下3种类型(图2):第1类如下图 A型所示,无机磁性金属颗粒被壳聚糖聚合物包裹,从而提高磁性材料稳定性,形成典型的核壳结构。
1.2 磁性壳聚糖微球制备方法
1.2.1 常见的磁性粒子
目前,制备磁性Fe3O4纳米粒子的方法有以下几种:共沉淀法、微乳液法、水热合成法、热分解法、溶剂热法和溶胶-凝胶沉淀法等[5]。
1.2.2 共沉淀法
共沉淀法是将三价铁离子(Fe3+)与二价铁离子(Fe2+)在碱性条件下(氢氧化钠溶液或氨水)混合而生成Fe3O4纳米粒子。
1.2.3 微乳液法
微乳液是由热力学稳定分散的互不相溶的两相液体组成的宏观上均一而微观上不均匀的液体混合物,其通常是由表面活性剂、助表面活性剂、油和水组成。通过调节各比例可以得到正向的微乳液油包水(W/O)型和反向微乳液水包油(O/W)型,每个乳液内部等同于一个微型反应器,控制反应物可以影响磁性微球成核及生长过程。
1.2.4 水热合成法
水热法是指以水或乙醇为溶剂,在高温高压的水热釜内使难溶的前驱体溶解、再经过反应、离心、重结晶得到均匀产物。
1.2.5 热分解法
热分解法是通过铁金属化合物的前驱体(如Fe(CO)₅、Fe(CuP)₃、Fe(C₅H₇O₂)₃、FeCl₃·6H₂O等)在高沸点溶剂和表面活性剂的作用下产生铁纳米颗粒,再将铁纳米粒子氧化得到Fe3O4。通过控制金属有机物、表面活性剂(烷基二醇)和溶剂(苯醚、苄醚、十八烯)、反应温度、反应时间可以控制磁性纳米粒子的性质。
1.2.6 溶剂热法
溶剂热法和水热法类似,在高压高温密闭体积内,以有机物或非水介质为溶剂,使前驱物发生非均相反应的一种方法,具有较高的产品纯度和粒子均匀性。
1.2.7 溶胶-凝胶法
溶胶-凝胶法是通过硫酸铁盐的水解和聚合反应得到金属氧化物的溶胶,再将浓缩后的凝胶溶液经磁场分离后得到Fe3O4颗粒,再经过洗涤,干燥,研磨得到磁性的粒子颗粒。
1.3 常用交联剂
壳聚糖本身是线性分子,在弱酸条件下,结构不稳定,易溶解流失。通过交联剂可以与壳聚糖分子相互连接,形成网状结构,增强其机械能力和pH适用范围。常用的交联剂有戊二醛(GLA)、环氧氯丙烷(EPI)、三聚磷酸钠(TPP)、冠醚、硅烷偶联剂。通过交联壳聚糖与磁性粒子,提高对重金属粒子与染料的吸附效果。
1.4 磁性壳聚糖微球的改性
虽然壳聚糖本身具有很多优良的性能,但将其直接应用于水处理时仍存在一些问题:一是粉末状壳聚糖经吸附后难以循环利用;二是其本身的阳离子性对阳离子染料吸附容量较低、吸附选择性差,这些问题限制了其应用范围,有必要对其进行改性。
1.4.1 接枝共聚
接枝共聚方法包括紫外线导致的接枝改性、氧化还原体系为引发剂的接枝改性、辐照引发体系和共价接枝等。
1.4.2 金属螯合改性
螯合指金属离子和配位原子连接形成的具有杂环结构的过程。壳聚糖的活性基团主要是氨基与羧基,金属离子与其螯合,形成类似蟹钳的结构,具有更高的稳定性。
1.4.3 烷基化改性
烷基化壳聚糖是指将烷基引入壳聚糖分子中的N或者O位置上,使得壳聚糖的溶解度发生一定变化。由于壳聚糖分子中的氨基基团和羟基基团的活性不同,氨基活性强于羟基基团,因此经过烷基化改性的产物通常被称为N-烷基化产物。
1.4.4 分子印迹改性
分子印迹指用模板分子与壳聚糖配位,在壳聚糖内部形成具有特定目标与功能的空穴后,再洗去模板分子,保留“记忆”得到具有特异性识别粒子的空腔。
2磁性壳聚糖微球在有机废水处理中的应用研究进展
2.1 磁性壳聚糖微球在印染废水处理中的应用研究
Quan等[36]结合MgO和磁性CS的优点制备了能够在pH很宽的范围下进行自适应的吸附阴离子的吸附剂(MgO-MCS),当吸附剂用量从0.05增加到0.3g/L时,刚果红的去除率由28.60%提高到92.79%,pH范围在4~ 10时,MgO-MCS无论对刚果红还是甲基橙染料去除率都会高于MCS。结果证明,MgO-MCS吸附能力的提高来源于更多的微孔结构和范德华力的综合作用。
2.2 磁性壳聚糖微球在乳化油废水中的应用研究
由于乳化液空间存在结构障碍和静电斥力,用传统方法分离乳化液十分困难。
2.3 磁性壳聚糖微球在其他有机废水中应用
Shahabivand等[40]分别将焦化废水中的微生物菌株Sahand110固定在海藻酸钠(NA)和磁性壳聚糖-海藻酸盐(MCA)纳米颗粒上,比较两者对苯酚的去除率。在最优温度和pH条件下,固化后在MCA颗粒上的菌株能够在96 h内降解100%的1000 mg/L的苯酚。
3结论与展望
由于MCM无毒无害、绿色环保、易于获取等优点,其广泛应用于医药、水处理等行业。特别是易于分离和回收的特点使MCM在水处理领域具有巨大优势。随着我国水污染特别是有机废水问题的加剧,有机废水处置技术领域具有极大的发展空间。研究开发不同的磁性壳聚糖微球,优化工艺流程,选择绿色环保的改性单体,优化壳聚糖化学结构,强化分离重复性,拓展应用领域是未来的重要发展方向。
虽然目前MCM领域已取得极大进展,但是该领域仍然存在很大的发展空间。今后可以在以下几个方面开展重点研究:①目前MCM分离循环能力尚且不足,需要进一步设计制备磁性更高,稳定性更好的纳米粒子,保证其循环使用;②通过烷基化、羧甲基化、席夫碱等反应接枝到壳聚糖分子链上,使其形成更加稳定的立体网状结构,吸附效果更好、吸附选择能力更高;③为响应国家双碳政策,尽量开发绿色无污染的制备工艺,拓展MCM应用场景,统筹推动资源开发与环境协调发展,为构建绿色低碳社会做出贡献。
引用本文:朱明新, 张进雨, 潘顺龙, 等. 磁性壳聚糖微球在有机废水处置领域的应用研究[J]. 化学试剂,2022, 44(11):1634-1641。
DOI: 10.13822 /j.cnki.hxsj.2022.0171
背景介绍
随着工业化的发展,社会的进步,我们人类无可避免的产生各种有机废水。如何高效处置工业有机废水成为业界亟待解决的关键问题。磁性壳聚糖微球(MCM)是将可分离的磁性物质通过壳聚糖包裹而形成的微粒,具有可回收、吸附效率高等特点,因而在废水处理、医药、农业、纺织等领域得到广泛的应用,特别是在化工生产废水处置行业。以磁性壳聚糖微球为代表的吸附回收技术由于其吸附效率高、绿色环保、可回收利用等优点备受业界关注。
文章亮点
1. 系统综述了近年来磁性壳聚糖微球吸附剂国内外相关研究进展;
2. 对磁性壳聚糖微球吸附剂未来发展趋势进行梳理和展望;
3.为磁性壳聚糖微球吸附剂在有机废水,特别是工业有机废水处置领域的相关研究提供一定的理论基础。
图文介绍
1磁性壳聚糖微球制备研究
1.1 磁性壳聚糖微球结构分类
MCM可以分为以下3种类型(图2):第1类如下图 A型所示,无机磁性金属颗粒被壳聚糖聚合物包裹,从而提高磁性材料稳定性,形成典型的核壳结构。
1.2 磁性壳聚糖微球制备方法
1.2.1 常见的磁性粒子
目前,制备磁性Fe3O4纳米粒子的方法有以下几种:共沉淀法、微乳液法、水热合成法、热分解法、溶剂热法和溶胶-凝胶沉淀法等[5]。
1.2.2 共沉淀法
共沉淀法是将三价铁离子(Fe3+)与二价铁离子(Fe2+)在碱性条件下(氢氧化钠溶液或氨水)混合而生成Fe3O4纳米粒子。
1.2.3 微乳液法
微乳液是由热力学稳定分散的互不相溶的两相液体组成的宏观上均一而微观上不均匀的液体混合物,其通常是由表面活性剂、助表面活性剂、油和水组成。通过调节各比例可以得到正向的微乳液油包水(W/O)型和反向微乳液水包油(O/W)型,每个乳液内部等同于一个微型反应器,控制反应物可以影响磁性微球成核及生长过程。
1.2.4 水热合成法
水热法是指以水或乙醇为溶剂,在高温高压的水热釜内使难溶的前驱体溶解、再经过反应、离心、重结晶得到均匀产物。
1.2.5 热分解法
热分解法是通过铁金属化合物的前驱体(如Fe(CO)₅、Fe(CuP)₃、Fe(C₅H₇O₂)₃、FeCl₃·6H₂O等)在高沸点溶剂和表面活性剂的作用下产生铁纳米颗粒,再将铁纳米粒子氧化得到Fe3O4。通过控制金属有机物、表面活性剂(烷基二醇)和溶剂(苯醚、苄醚、十八烯)、反应温度、反应时间可以控制磁性纳米粒子的性质。
1.2.6 溶剂热法
溶剂热法和水热法类似,在高压高温密闭体积内,以有机物或非水介质为溶剂,使前驱物发生非均相反应的一种方法,具有较高的产品纯度和粒子均匀性。
1.2.7 溶胶-凝胶法
溶胶-凝胶法是通过硫酸铁盐的水解和聚合反应得到金属氧化物的溶胶,再将浓缩后的凝胶溶液经磁场分离后得到Fe3O4颗粒,再经过洗涤,干燥,研磨得到磁性的粒子颗粒。
1.3 常用交联剂
壳聚糖本身是线性分子,在弱酸条件下,结构不稳定,易溶解流失。通过交联剂可以与壳聚糖分子相互连接,形成网状结构,增强其机械能力和pH适用范围。常用的交联剂有戊二醛(GLA)、环氧氯丙烷(EPI)、三聚磷酸钠(TPP)、冠醚、硅烷偶联剂。通过交联壳聚糖与磁性粒子,提高对重金属粒子与染料的吸附效果。
1.4 磁性壳聚糖微球的改性
虽然壳聚糖本身具有很多优良的性能,但将其直接应用于水处理时仍存在一些问题:一是粉末状壳聚糖经吸附后难以循环利用;二是其本身的阳离子性对阳离子染料吸附容量较低、吸附选择性差,这些问题限制了其应用范围,有必要对其进行改性。
1.4.1 接枝共聚
接枝共聚方法包括紫外线导致的接枝改性、氧化还原体系为引发剂的接枝改性、辐照引发体系和共价接枝等。
1.4.2 金属螯合改性
螯合指金属离子和配位原子连接形成的具有杂环结构的过程。壳聚糖的活性基团主要是氨基与羧基,金属离子与其螯合,形成类似蟹钳的结构,具有更高的稳定性。
1.4.3 烷基化改性
烷基化壳聚糖是指将烷基引入壳聚糖分子中的N或者O位置上,使得壳聚糖的溶解度发生一定变化。由于壳聚糖分子中的氨基基团和羟基基团的活性不同,氨基活性强于羟基基团,因此经过烷基化改性的产物通常被称为N-烷基化产物。
1.4.4 分子印迹改性
分子印迹指用模板分子与壳聚糖配位,在壳聚糖内部形成具有特定目标与功能的空穴后,再洗去模板分子,保留“记忆”得到具有特异性识别粒子的空腔。
2磁性壳聚糖微球在有机废水处理中的应用研究进展
2.1 磁性壳聚糖微球在印染废水处理中的应用研究
Quan等[36]结合MgO和磁性CS的优点制备了能够在pH很宽的范围下进行自适应的吸附阴离子的吸附剂(MgO-MCS),当吸附剂用量从0.05增加到0.3g/L时,刚果红的去除率由28.60%提高到92.79%,pH范围在4~ 10时,MgO-MCS无论对刚果红还是甲基橙染料去除率都会高于MCS。结果证明,MgO-MCS吸附能力的提高来源于更多的微孔结构和范德华力的综合作用。
2.2 磁性壳聚糖微球在乳化油废水中的应用研究
由于乳化液空间存在结构障碍和静电斥力,用传统方法分离乳化液十分困难。
2.3 磁性壳聚糖微球在其他有机废水中应用
Shahabivand等[40]分别将焦化废水中的微生物菌株Sahand110固定在海藻酸钠(NA)和磁性壳聚糖-海藻酸盐(MCA)纳米颗粒上,比较两者对苯酚的去除率。在最优温度和pH条件下,固化后在MCA颗粒上的菌株能够在96 h内降解100%的1000 mg/L的苯酚。
3结论与展望
由于MCM无毒无害、绿色环保、易于获取等优点,其广泛应用于医药、水处理等行业。特别是易于分离和回收的特点使MCM在水处理领域具有巨大优势。随着我国水污染特别是有机废水问题的加剧,有机废水处置技术领域具有极大的发展空间。研究开发不同的磁性壳聚糖微球,优化工艺流程,选择绿色环保的改性单体,优化壳聚糖化学结构,强化分离重复性,拓展应用领域是未来的重要发展方向。
虽然目前MCM领域已取得极大进展,但是该领域仍然存在很大的发展空间。今后可以在以下几个方面开展重点研究:①目前MCM分离循环能力尚且不足,需要进一步设计制备磁性更高,稳定性更好的纳米粒子,保证其循环使用;②通过烷基化、羧甲基化、席夫碱等反应接枝到壳聚糖分子链上,使其形成更加稳定的立体网状结构,吸附效果更好、吸附选择能力更高;③为响应国家双碳政策,尽量开发绿色无污染的制备工艺,拓展MCM应用场景,统筹推动资源开发与环境协调发展,为构建绿色低碳社会做出贡献。
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