#铁路新闻[超话]#【英国Lumo火车开业运营】当地时间10月22日，英国Lumo的首列班车从伦敦国王十字车站发车开往爱丁堡，该列车是媒体列车，正式对外售票的列车则从25日开始运营。初期开始运营时Lumo将在周日到周五每天运行两对列车，在周六运行一对列车，伦敦到爱丁堡间的运行时间为4小时35分钟。

Lumo火车目前拥有5对日立制造的五节编组803型AT300电力动车组列车，全车不分舱。Lumo计划在12月初完善票价系统，届时将有60%的预售车票低于30英镑，最贵的票价为69英镑。
(Source: Railway Gazette)

【僧僧快讯】：伦敦的小伙伴们，大家是否因为前往爱丁堡的车票太贵而一直纠结行程呢？根据太阳报报道，最近由FirstGroup运营的Lumo列车开始运行啦！只需要19.9镑就可以从国王十字前往爱丁堡Waverley站台了
这辆列车全程耗时4.5小时，还配有USB 插座和托盘桌，可惜一天只有两班列车。所以想要买便宜票价的朋友们记得提前预定哦！

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化学中的硬软#化学#

软硬酸碱理论（HSAB，或作硬软酸碱理论）现时已经不再是经验规律，而是半定量规律了。唯其适用性尚存在不少争议。自上世纪六十年代以来，人们可能先后提出过近百种度量软硬酸碱的定量标度，但现在被广泛认可的是 Klopman-Salem 的微扰理论描述和 Pearson 自己与 Parr 提出的绝对硬度概念，后者可以很好的由计算化学得到。

软硬酸碱的微扰理论处理起源于一种很自然的想法：软亲软、硬亲硬，那么一定有两种相互竞争的因素在控制反应，其中任何一种占主导都会使得反应有利，而如果双方不相配合，则不会产生明显的有利。在分子结构中，『软』意味着电子云容易形变，换句话说就是电子的定域性不强，通过交换形成共价键的能力就可能较强；而『硬』则意味着电子云被紧密束缚在核周围，因此成键时可能会以离子键形式为主。

1968 年，Klopman 将这种定性的认识转化成定量描述（JACS, 90, 223, 1968）。他利用普遍化的微扰理论（Generalized Perturbation Theory）导出了 A 与 B 粒子在成键时前线轨道相互作用的能量变化（相当于稳定化能）：
[公式]

上式第一项是库仑相互作用项。第二项是电子交换项，其中[公式]、[公式]分别为酸（n）和碱（m）的前线轨道能量，酸为 LUMO，碱为 HOMO。第三项为溶剂化项。在溶剂化效应不大的情况下，[公式]与[公式]相差不大时，第二项显然占据主要因素，导致成键稳定；[公式]与[公式]相差很大时，第一项占据主要因素，导致电荷相互作用。注意到第二项的分子始终为正，则碱的 HOMO 轨道能量应当始终小于酸的 LUMO 轨道能量，才能得到稳定化的能量。

对于硬酸硬碱的反应，碱具有高的电离能（因为『硬』），不倾向于给出电子以形成共价键稳定化能，因此必须与 LUMO 能量高的酸形成电荷相互作用。而酸的 LUMO 能量高，其电子亲和能就低（注意电子亲和能的定义是 -1 价粒子失去得到的电子所需的能量），因此也『硬』。反之，软碱电离能低，给出电子可以通过成键而稳定化，对应的酸 LUMO 能量就相对的低，其电子亲和能就高，成为软酸。需要说明的是，这里所谓的高低都是相对的。

Klopman 的微扰理论说明粒子的电子亲和能和电离能在确定软硬性标度中具有重要意义。1983 年，Pearson 和 Parr 定义了严格的化学硬度（chemical hardness）（JACS, 105, 7512, 1983）：
[公式]
E 为体系能量。上式在多电子体系中近似等于[公式]，I 为电离能，E 为电子亲和能。量子化学可以定量计算各种粒子的硬度（没有『软度』，因为这是同一个标度），维基的 HSAB theory 页面上给出了一些数值可以参考。关于计算化学，尤其是 DFT 在此领域的应用（Parr 就是通过 DFT 计算这个的），可以阅读 2003 年的一篇 Chemical Reviews 文章 Conceptual Density Functional Theory。我理解那位大牛的意思是，具体到某个粒子是软还是硬，是通过数据计算出来的；但上述原理，不是算出来的。

软硬酸碱的争议之一是它到底是一个热力学标度还是动力学标度。原则上微扰理论可以处理过渡态与动力学问题，但目前的实验结果与之尚有差距。因此在实际体系中，上述理论往往只能给出半定量准确的结果。