新见汉画像石榜题

画像石盛行于东汉,为汉代营造墓室、祠堂、石棺、墓阙与庙阙等建筑上雕刻画像的建筑构石。所属大多为丧葬礼制性建筑所用,其不仅是建筑的装饰品,又是具有实际使用价值的建筑材料。其分布地区广大,以四个中心区为主:山东、苏北、皖北区;豫南、鄂北区;陕北、晋西北区;四川地区。画像石肇始于西汉,大盛于东汉,东汉末年式微,魏晋后稀见。在极崇孝道,厚葬之风盛行的汉代,先民不计成本地将墓室打造的极尽奢华,此石可做管窥矣。
画像石铭文主要分榜题与题记两大类。画像石榜题,意指在画像石中之人物、器物、故事场景等旁,铭刻释意此类物象身份或名称等的文字。画像石画面中留有专属“题记”的“榜”,即方块或长方形位置,其明显醒目,于上镌刻文字,此类铭文即曰“榜题”。榜题文字一般较少,言简意赅直指其意,常见三两字,多则数十字,文字以阴刻为主。题记则是记载祠主或墓主生平事迹、卒葬时间、营造时间等更多内容信息的文字。
画像石榜题历来为金石学家所关注,最早的史料记载可追溯至东晋末年,北魏郦道元所著《水经注》中引东晋戴延之《西征记》曰:“焦氏山北数里,有汉司隶校尉鲁恭冢。······冢前有石祠、石庙,四壁皆青石隐起,自书契以来忠臣、孝子、贞妇、孔子及弟子七十二人形象,像边皆刻石记之,文字分明。”此乃关于画像石榜题的最早辑录。宋人赵明诚所撰《金石录》卷十九详尽描述了《武氏祠汉画像石》的榜题:“武氏有数墓在今济南任城,墓前有石室,四壁刻古圣贤画像,小字八分书题记姓名,往往为赞于其上,文词古雅,字画遒劲可喜,故尽录之,以资博览。”由其所述可知,赵明诚将题榜分为“题名”与“题赞两类。”即一类是“题记姓名”,可简称“题名”或“题”。一类则是“赞”,乃我国古代文体的一种,以文字精雅的褒奖赞美之词为主。
此画像石为墓室建筑构建,传出山东梁山,此地东汉分属兖州东郡范县、东平国的寿张、须昌县。此画像石用料精密纯净,古人在择料之时甚为考究,据《武梁碑》记载:“选择名石,南山之阳,擢取妙好,色无斑黄。”
此残石为石立柱,残余上部分,长19.4公分、宽16公分,高43公分,三面有工,纵刻鸟兽人物,背后与顶端均为糙面未打磨。工艺精湛,采用凿纹减地平面线刻技法,人物、动物外留有平行凿纹。线条生动,洗练而精准,秩序感极强。风格浑朴凝重,精美传神,造型生动遒劲。风格与嘉祥所出画像石风格颇类,尤与《武氏祠汉画像石》相近,画面饱满,形式紧凑。
左侧镌刻人物鸟兽。两侍者分立左右,举手相向。间有猛虎昂首吐舌做攀爬状,飞扑而上,神态遒劲。间隙又饰有猴一只,最上方有雀鸟一对,若觅食状。画面感造型饱满,神采飞扬,简洁而具象,气韵生动。
中间为人物两组,分置上下两格,存隶书题榜两处,铭曰:“中庶子”、“贼曹”。字径1至2公分。铭文细挺瘦硬,劲健爽朗,方圆并举,又不乏灵动飘逸之气,与《礼器碑》书意颇类。上格刻一人物面右屈躬而立,左后有榜题“中庶子”。中庶子,太子属官。《战国策·韩策二》:"中庶子强谓太子曰:不若及齐师未入﹐急击公叔。"鲍彪注:"庶子﹐本周官﹐秦置中庶子﹐为太子官。"一说掌公族之官。如《汉书·金敞传》所载:“元帝为太子时,敞为中庶子,幸有宠。”
下格刻两人物相向而立,左后题榜处刻铭“贼曹”。贼曹,官署名。西汉成帝于尚书初置二千石主郡国事。东汉光武帝改以二千石曹掌中都官水火、盗贼、词讼、罪法、亦称贼曹。《后汉书·何敞传》载:“敞备数股肱,职典贼曹,故欲亲至发所,以纠其变,而二府以为故事三公不与盗贼。”东汉太尉属官以及各郡县置贼曹,主盗贼事。
三人物身着直裾襜褕,东汉时期盛行宽大飘逸的袍服,《释名·释衣服》载:“襜褕,言其襜褕宏裕也。”它体现了服饰的“宽大”。《汉书·朱博传》称:功曹官署多着“褒衣大袑”,其意乃形容襜褕形制宽大而造成的垂悬感与飘摇感,皆因古人认为宽大的服饰可显现庄威严之感,尽显“大美”与时代风尚。人物刻画以最能体现五官特征和身体动态的侧面为塑形手法,以阴刻细线展现人物面部和帽子衣纹等细节。古人铭刻此二职官,意祈辟除邪恶,驱逐鬼恶,免遭盗扰,为墓主守卫灵魂之意。
右侧为三组装饰花纹,三组阴线减地凿刻手法不同,左边为半圆形连弧花纹,中间为旋涡形线,右侧为多组菱形花纹。此组装饰手法与武氏祠后壁画像之“路秋胡戏妻”“梁高行”组图极为相似。此组几何纹饰的运用使得此石极富韵律感,整石更加灵活生动,富有整体性。
此三组雕刻是以阴线在打磨抛光的石面上,刻出形象的轮廓线,然后以极为细腻的凿线减地,如此画像便形成凸起。最后在轮廓线内的形象上加刻阴线描绘细节,这种雕刻技法更加彰显主体形象,不以细部为重,而已言简意赅般的手法概括而出,着重强调造型的整体感。
汉画像石不仅是古人的实用建筑构材,其意义深远,是以窥汉时先民的人生观、宇宙观的集中表现,汉画像石榜题,不仅于书法之美显现,它更可以帮助我们去深入了解汉代人们的思想意识,其重要性不容小觑。此画像石构图可以想见,古人是极力营造一个神仙世界,灵魂归属,以期永生福壤,福泽子孙,已然是一个幻化而成的艺术品。 https://t.cn/RxBHUwf

负极预锂化是硅基负极产业化的关键改性技术

硅基负极的应用导致首次库伦效率(ICE)下降,带来不可逆的容量损失。硅基负极的体积应 变大,使 SEI 膜更加不稳定,持续生长的 SEI 膜不断消耗锂,造成电池的内阻增加和容量的 迅速衰减。ICE 是重要的性能指标,ICE 下降带来的是不可逆锂损耗,当下的石墨材料一般 会有 5%~10%的首次锂损耗,而硅的不可逆容量损失可达 15%~35%。因此,采用硅基负极 在提升容量的同时,循环寿命却下降,实际一般是石墨的 1/5 左右。

预锂化技术通过补偿首次锂损耗,能够延缓容量衰减,提升硅基负极性能。尽管通过材料复 合等方式可以减轻体积应变,提高 ICE,但硅比例增加的趋势下,ICE 下降问题逐渐突出。针对问题,有效的解决方法是预锂化技术,主要是在负极正式充放电循环前预先加入少量锂 源平衡反应中过量消耗的锂,补充副反应和 SEI 膜形成过程中锂的消耗,以提高 ICE,延长 循环寿命,改善电池综合性能。

针对负极的预锂化方法多样,而其中稳定金属锂粉末(SLMP)的预锂化是唯一实现广泛工 业化的技术。对于负极的预锂化技术主要分为 5 类:

SLMP 预锂化:采用美国 FMC Lithium 生产的可投入商业应用的稳定金属锂粉作为预锂 化试剂,其由质量分数约 97%的金属锂粉和 3%的 Li2CO3 组成。Pan 等在硅基复合材 料表面涂覆 SLMP,使 ICE 从 68.1%提高到 98.5%,200 次循环后仍有 95%的容量保 持率。技术广泛用于商业生产,但价格昂贵,裸露环境下进行已造成粉尘。

电化学预锂化:通过在构建的临时电池等装置中发生电化学反应形成SEI 膜实现预锂化, 包括硅基与锂材料的直接接触和间接接触两种方式。主要应用于实验室,因条件要求严 苛,规模生产难度大;

添加剂预锂化:针对硅基负极主要是添加纳米硅化锂粉 LixSi。因有着比 SLMP 更小的 尺寸,利于均匀分散,对电极体积变化影响小。此种方式可操控性强,但仍需进一步降 低成本以及研发多样化的添加剂;

机械预锂化:通过高能球磨等物理方法对硅基负极进行预锂化。技术操作简单、成本低 廉、对环境要求较低,适宜规模生产,但过程中易造成材料内部结构的破坏。

预锂化有效可靠,产业持续开展专利布局,但仍需投入以推进规模化。前人研究表明,预锂 化补锂技术可以有效提高电池的 ICE。包括 CATL、国轩高科等企业已经持续布局,尤其是 CATL,在 ATL 基础上已有多年预锂化研发经验。CATL 有多项的与极片补锂装置相关的专 利,主要通过工艺的改进,来提高模块的利用率以及装置的生产产能。在产业化推进过程中, 未来的重点在于进一步降低预锂化成本,提高预锂化安全性,减少环境污染,改善电池性能。

负极的革命式目标是金属锂的产业应用,难点在于安全性

金属锂是最理想的负极材料,是高比能电池不可缺的部分。传统的商用锂离子电池正极无论 是采用富锂还是高镍改性手段,都难以实现 250mAh/g 的比容,主要系循环过程中为单离子 嵌入。高比能电池体系开发诉求推动多离子反应的正极的发展,如 S 和 O2,而无锂正极只有 在与含锂负极配对时方可实用化。金属锂因具有较高的比容量(3860mAh/g)、最负的电极电 势(-3.04V vs H/H+)、低的密度(0.54g/cm3),是能够大幅提升比能的理想的负极材料。如 Li/O2和 Li/S 电池体系分别具有高达 11400Wh/kg 和 2600Wh/kg 的理论比能。

金属锂负极开发早有研究,但因存在明显缺陷可引发重大安全问题而阻碍发展。20 世纪 6、 70 年代左右便已经开始关于以锂为负极的锂二次电池体系的研究,Whittingham 等开发了以 TiS2 为正极、金属锂为负极的二次电池。但在有机电解液体系中,金属锂负极循环过程中的 明显缺陷严重影响电池的稳定性和安全性,甚至引起燃烧爆炸,因此商业化应用进展缓慢:

高反应活性带来的容量衰减:金属锂本身具有强还原性和热力学不稳定性,与常规电解 液反应形成钝化层即 SEI 膜,但循环过程中具有无限大的体积膨胀变化,造成 SE I 膜的 破裂和重新生长。这种情况一方面导致不可逆的锂损耗,另一方面造成金属锂的粉化形 成“死锂”,加速容量的衰减;

不均匀的沉积脱出形成锂枝晶,引发热失控:溶解-沉积机制下,单位时间内传输到锂电 极表面不同部位的锂离子量不同,导致电流密度和反应速度不同,沉积速度产生差异, 不均匀的沉积形成锂枝晶。枝晶持续生长会刺穿隔膜,导致电池内部短路,引起热失控, 发生电池燃烧爆炸等安全事故。

循环过程中严重的锂枝晶生长问题直接影响体系的安全性,是实用化无法忽视的问题。通过 大量的机理研究,当下主要从两方面入手,提出缓解措施:第一是降低电极表面的电流密度;第二是均化锂离子到达负极表面的传质流量,尽可能减少锂离子在突出点位的沉积速度。主 要的手段有:稳定 SEI 膜法、构筑人造 SEI 膜、开展锂负极结构设计等。此外,通过金属锂 负极改性,抑制体积膨胀,既能够减少活性材料降解,同时也对缓解锂枝晶生长有一定帮助。

来源:DT新材料

新材料智库

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