纳米铁粉的制备及处理含NO3-酸性废水的流程
1、纳米铁粉可用于处理地下水中的污染物。纳米铁粉的制备:可用碱性硼氢化钠(NaBH4)溶液与硫酸亚铁(FeSO4)溶液反应制备纳米铁粉,方程式:
2Fe2++BH4-+4OH-=2Fe+B(OH)4-+2H2↑
2、纳米铁粉可以除去含NO3-的酸性废水,方程式:
4Fe+NO3-+10H+=4Fe2++NH4++3H2O
3、研究发现,若pH偏低将会导致NO3-的去除率下降,其原因是纳米铁粉与H+反应生成H2。
4、在有Cu2+存在的情况下,除去NO3-的速度明显加快,是因为铜离子起到催化作用(也可能形成原电池反应)。
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烯烃氧化制备含氧化合物是一类重要的工业反应,其氧化产物包括醛、酮、1,2-二酮,环氧化合物等,这类氧化产物在合成香料、医药中间体以及涂料、油漆等方面都具有极其广泛的应用。
  青岛能源所杨勇研究员带领的低碳催化转化研究组以可再生生物质为C和N源及廉价的Fe(NO3)3、PPh3为金属前驱体和磷源,通过便捷高效的制备工艺构建了一种兼有氧化性和Lewis酸性的双功能铁基纳米结构催化剂Fe@NPC-T(T代表煅烧温度),并以环氧化合物为中间体,通过反应条件的调控能够使反应路径在分子内Meinwald重排和分子间亲核进攻之间进行有效切换,实现烯烃到酮和1,2-二酮等重要合成砌块分子的高效转化(ACS Catal. 2020, 21, 222.)(图1A)。

基于对上述催化体系的认识,该研究组以醛和酮为原料通过缩合生成不饱和羰基化合物,随后在双功能Fe基纳米结构催化剂作用下进行环氧化、分子内Meinwald重排和串联氧化实现1,2-二酮化合物的高效制备。相对以往报道,该催化体系以更为廉价易得的醛、酮为原料,以更为绿色的过氧化氢为氧化剂,为1,2-二酮开发了新的高效且绿色的合成方法。相关研究结果发表于Green Chem., 2021, 22, 651,并被选为Back Cover进行重点介绍(图1B)。近日,研究组继续以末端烯烃为底物,进一步拓展双功能Fe基纳米结构催化剂的应用,实现温和条件下α-酮酸的高效、绿色制备。相关研究成果发表于Org. Lett., doi.org/10.1021/acs.orglett.1c02021 (图1C)。

通过上述催化剂创制和反应路径的设计,该研究组成功实现了烯烃绿色、高效催化氧化转化制备醛、酮,1,2-二酮,α-酮酸,进一步完善了烯烃氧化向多种含氧化合物的合成路径 (图2)。
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高效除磷剂在瓦窑污水中的重要特性
高效除磷剂(聚合硫酸铁)在生产控制分析硫酸加入量及加入方式聚合硫酸铁的合成关键在于酸度的控制,通过硫酸的加入量来控制酸度,采用七水硫酸亚铁与硫酸的物质的量比为1:(0.44-0.45),可获得较高碱化度的产物,酸度太高,不利于FeSO 的氧化,且Fe(sO) 也不易水解;酸度太低,生成的Fe(SO)易转化为Fe(OH)沉淀。通过计算,生产1 t聚合硫酸铁需要硫酸(质量分数为93%)约为100kg。
液相中溶解度越小,它从液相中逸出的倾向就越大,从而减少了液相中Fe与NO络合的机会,当这种影响超过温度升高对FeNO 氧化速率增快的影响的时候,Fe氧化速率自然就减慢。在聚合硫酸铁生产过程中,将反应温度控制在70℃。在70℃时,氧气的消耗量较大,Fe 的催化氧化速率较快;反应温度超过75℃后,温度升高,氧气的消耗量降低,催化氧化反应的速率反而降低。
聚合硫酸铁厂家在生产过程中,氧气总加入量为3.5瓶,加入量根据反应剧烈程度进行控制,主要通过聚合釜内压力进行调节。随着催化氧化的进行,反应釜内压力降低,可加大进氧量,使聚合釜内压力保持在7.82kPa;当反应进行到后期,Fe转化速度变慢后,可适当降低进氧量,氧气的加入量反应时间、氧气加入量及Fe转化率的关系。


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