中华人民共和国国家标准
GB 31604.54-2023
食品安全国家标准
食品接触材料及制品 双酚F和双酚S迁移量的测定 第二法
(转载自:https://t.cn/A6HtYQEs)

1范围

本标准规定了食品接触材料及制品中双酚F和双酚S迁移量的液相色谱和液相色谱-串联质谱测定方法。

第一法液相色谱法适用于食品接触用塑料材料及制品、食品接触用涂料及涂层、食品接触用纸和纸板材料及制品中双酚F和双酚S迁移量的测定。

第二法液相色谱-串联质谱法适用于食品接触材料及制品中双酚F和双酚S迁移量的测定。

第二法 液相色谱-串联质谱法

9原理

食品接触材料及制品根据GB 31604.1及GB 5009.156进行迁移试验后,采用液相色谱-串联质谱检测,其中水性、酸性、酒精类食品模拟物过滤后直接进样;油脂类食品模拟物通过甲醇水混合液萃取,过滤后进样。异辛烷化学替代溶剂用氮气吹干后,采用甲醇-水定容,过滤后进样。外标法定量。

10试剂和材料

除非另有说明,本方法所用试剂均为色谱纯,水为GB/T 6682规定的一级水。

10.1 试剂

10.1.1水性、酸性、酒精类、油脂类食品模拟物及化学替代溶剂:所用试剂依据GB 5009.156的规定。

10.1.2正己烷(C6H14)。

10.1.3甲醇(CH4O)。

10.1.4异辛烷(C8H18)。

10.1.5丙酮(C3H6O)。

10.1.6橄榄油:化学纯,符合GB 5009.156的要求。

10.2试剂配制

10.2.1水性、酸性、酒精类、橄榄油食品模拟物及化学替代溶剂:按照GB 5009.156操作。

10.2.2甲醇-水混合液(1+1):量取100 mL甲醇和100 mL水,混匀。

10.3标准品

同3.3。

10.4标准溶液配制

10.4.1标准储备溶液

10.4.1.1双酚F 标准储备溶液A(1000 mg/L,甲醇)

准确称取双酚F标准品50 mg(精确至0.1 mg),用甲醇溶解并定容至50 mL容量瓶中,混匀。将溶液转移至棕色标准溶液储备瓶中,于4℃冰箱避光保存,有效期为3个月。

10.4.1.2双酚S 标准储备溶液A(50 mg/L,甲醇)

准确称取双酚S标准品10 mg(精确至0.1 mg),用甲醇溶解并定容至200 mL容量瓶中,混匀。将溶液转移至棕色标准溶液储备瓶中,于4℃冰箱避光保存,有效期为3个月。

10.4.1.3双酚 F标准储备溶液B(1000 mg/L,异辛烷)

准确称取双酚F标准品50 mg(精确至0.1 mg),加入10 mL丙酮溶解后,用异辛烷定容至50 mL容量瓶中,混匀。将溶液转移至棕色标准溶液储备瓶中,于4℃冰箱避光保存,有效期为3个月。

10.4.1.4双酚 S标准储备溶液B(50 mg/L,异辛烷)

准确称取双酚S标准品10mg(精确至0.1mg),加入10mL丙酮溶解后,用异辛烷定容至200mL容量瓶中,混匀。将溶液转移至棕色标准溶液储备瓶中,于4℃冰箱避光保存,有效期为3个月。

10.4.2标准中间溶液

10.4.2.1双酚 F、双酚S标准中间溶液A(10 mg/L、0.5 mg/L,甲醇)

准确吸取双酚F标准储备溶液A(10.4.1.1)和双酚S标准储备溶液A(10.4.1.2)各 1.00 mL于100 mL容量瓶中,用甲醇定容,混匀。将溶液转移至棕色标准溶液储备瓶中,于4℃冰箱避光保存,有效期为1个月。

10.4.2.2双酚F、双酚S标准中间溶液B(10 mg/L.0.5 mg/L,异辛烷)

准确吸取双酚F标准储备溶液B(10.4.1.3)和双酚S标准储备溶液B(10.4.1.4)各 1.00 mL于100 mL容量瓶中,用异辛烷定容,混匀。将溶液转移至棕色标准溶液储备瓶中,于4℃冰箱避光保存,有效期为1个月。

10.4.2.3双酚 F、双酚S标准中间溶液C(1 mg/L.0.05 mg/L,甲醇-水)

准确吸取双酚F、双酚S标准中间溶液A(10.4.2.1)10mL于100mL容量瓶中,用甲醇水混合液定容,混匀。临用现配。

10.4.3标准工作溶液的制备

10.4.3.1 水性酸性、酒精类食品模拟物标准工作溶液

准确吸取双酚F、双酚S标准中间溶液A( 10.4.2.1)50.0 μL、250 μL、500 μL、750 μL、1.00 mL于5个50 mL容量瓶中,用水定容,得到浓度为10.0 μg/L、50.0 μg/L、 100 μg/L、150 μg/L、200 μg/L的双酚F标准工作液和浓度为0.500 μg/L、2.50 μg/L、5.00 μg/L、7.50 μg/L、10.0 μg/L的双酚S标准工作液。采用同样方式,分别用酸性、酒精类食品模拟物配制同样浓度系列的标准工作溶液,临用现配。酒精类食品模拟物包括10%(体积分数)乙醇、20%(体积分数)乙醇、50%(体积分数)乙醇、95%(体积分数)乙醇,依据GB 31604.1,按食品接触材料的实际使用条件进行选择。

10.4.3.2油脂类食品模拟物标准工作溶液

在5个10mL具塞试管中分别准确加入橄榄油2g(精确至0.01g),加入双酚F、双酚S标准中间溶液C(10.4.2.3)100 μL、250 μL、500 μL、1.00 mL、1.50 mL,得到浓度为50.0 μg/kg、125 μg/kg、250 μg/kg、500 μg/kg、750 μg/kg的双酚F标准工作液和浓度为2.50 μg/kg、6.25 μg/kg、12.5 μg/kg、25.0 μg/kg、37.5 μg/kg的双酚S标准工作液,临用现配。

分别在每个试管中再加入3 mL正己烷,混匀。在5个10mL具塞试管中分别加入2.90 mL、2.75 mL、2.50 mL、2.00 mL、1.50 mL甲醇水混合液,涡旋振荡2min,静置分层。吸取下层溶液,通过0.22μm聚四氟乙烯微孔滤膜过滤后供测定用。

10.4.3.3异辛烷化学替代溶剂标准工作溶液

准确吸取双酚F、双酚S标准中间溶液B(10.4.2.2)50.0 μL、250 μL、500 μL、750 μL、1.00 mL于5个50 mL容量瓶中,用异辛烷定容,得到浓度为10.0 μg/L、50.0 μg/L、100 μg/L、150 μg/L、200 μg/L的双酚F标准工作液和浓度为0.500 μg/L、2.50 μg/L、5.00 μg/L、7.50 μg/L、10.0 μg/L的双酚S标准工作液。上机前需按照12.1.2.3与食品模拟物浸泡液同步处理。

11仪器和设备

11.1液相色谱-串联质谱仪:配备电喷雾离子源(ESI)。

11.2涡旋振荡器。

11.3移液器:20 μL、50 μL、250 μL、1 000 μL、5 000μL。

11.4 分析天平:感量分别为0.000 1 g和0.01 g。

11.5恒温水浴锅。

11.6氮吹仪。

11.7聚四氟乙烯微孔滤膜:0.22 μm。

12分析步骤

12.1 试液的制备

12.1.1迁移试验

同5.1.1。

12.1.2食品摸拟物的处理

12.1.2.1水性、酸性、酒精类食品模拟物

移取迁移试验中得到的水性、酸性、酒精类食品模拟物约2mL,采用0.22μm聚四氟乙烯微孔滤膜过滤后供测定用。

12.1.2.2 油脂类食品模拟物

准确称取迁移试验中得到的橄榄油2g(精确至0.01g)于10mL试管中,加入3mL正己烷,混匀,加入3 mL甲醇-水混合液,涡旋振荡2 min,静置分层。吸取下层溶液,采用0.22 μm聚四氟乙烯微孔滤膜过滤后供测定用。

12.1.2.3异辛烷化学替代溶剂

准确吸取迁移试验中得到的异辛烷化学替代溶剂5mL至试管中,用氮气吹干,在试管中准确加入5mL甲醇-水混合液,旋涡混合2min,溶液采用0.22μm聚四氟乙烯微孔滤膜过滤后供测定用。

12.1.3空白试液的制备

按12.1.1和12.1.2处理未与食品接触材料及制品接触的食品模拟物、化学替代溶剂。

12.2 仪器参考条件

12.2.1液相色谱条件如 下:

a)色谱柱:C18柱,柱长 50 mm,内径2.1 mm,粒径1.8 μm;或性能相当者。

b)流动相:A为水,B为甲醇。梯度洗脱程序见表2。

c)柱温:30℃。

d)进样量:2 μL。

image.png

12.2.2质谱条件如下 :

a)离子化模式:电喷雾电离负离子模式(ESI )。

b)质谱扫描方式:多反应监测(MRM)。

c)其他质谱参考条件参见附录B。

12.3标准曲线的制作

按照12.2所列的仪器参考条件,将标准系列工作液分别注入液相色谱-串联质谱仪中,测定相应的峰面积,以标准工作溶液中双酚F(双酚S)的浓度为横坐标,以对应的定量离子峰面积为纵坐标,绘制标准曲线,得到线性方程。双酚F(双酚S)标准工作溶液的色谱图参见附录C中图C.1~图C.8。

12.4 试液的测定

12.4.1 定性测定

按照12.2所列的仪器参考条件,测定食品模拟物试液和标准工作溶液,判断样品中存在相应的待测物应满足如下条件:

a)食品模拟物试样溶液与标准溶液的质量色谱峰保留时间差异在±2.5%范围内;

b)所监测定性离子的信噪比大于或等于3,且定性离子对的相对丰度与浓度相当的混合基质标准溶液的相对丰度偏差不超过表3的规定。

image.png​

12.4.2 定量测定

按照12.2所列的仪器参考条件,将试样溶液和空白溶液注入到液相色谱串联质谱仪中,得到目标物峰面积,根据标准曲线计算试样溶液、空白溶液中双酚F(双酚S)的含量c、c0,空白溶液中双酚F(双酚S)的含量c0不应高于方法检出限浓度。

13 分析结果的表述

同第6章。

14精密度

在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过其算术平均值的15%。

15 其他

本方法在使用水性、酸性酒精类食品模拟物、异辛烷化学替代溶剂时,双酚F检出限为0.002mg/kg,定量限为0.01 mg/kg;双酚S检出限为0.000 1 mg/ kg,定量限为0.0005 mg/ kg;使用油脂类食品模拟物时,双酚F检出限为0.01 mg/kg,定量限为0.05 mg/kg;双酚S检出限为0.0005 mg/kg,定量限为0.002 5 mg/kg。

1951年,一位志愿军战士到阵地上送弹药,可他发现阵地上的干部全都牺牲了,战士们已经乱成了一团,危急时刻,他做了一个惊人的举动,没想到却立下了大功。

这位英雄的战士叫王德明,抗美援朝打响时,他就多次申请上前线,可领导却没有批准。

原来,这位山东大汉1947年就参加了革命,大大小小地打了几十仗,在解放上海的时候,他奋勇当先,立下了二等功,自己却也身负几十处重伤。

组织上考虑到他身体状况太差,实在不忍心他再去拼命。

可王德明却说:我生下来就是打仗的,只要让我上战场,我干啥都行。

禁不住王德明的强烈要求,领导只好让他以担架员的身份,随军入朝。

担架员的任务是往阵地上送弹药,顺便把伤员抬回来,可是虽然不开枪打仗,却同样危险,因为敌人的主要目标就是运输队。

王德明拖着残疾的身体,双脚都冻烂了,还咬牙坚持在运送线上,冒着炮火抢救下多位伤员。

一次,连里的阻击任务异常凶险,王德明像往常一样抬着弹药运到阵地上,可他刚到了阵地就惊呆了。

只见战士们乱作一团,毫无章法的回击敌人,仔细一看才知道,原来连里的领导全部都牺牲了,只剩下了十几个战士。

危急时刻,王德明高喊一声:“大家不要慌,全部听我指挥,我是党员,是多年的老兵了!”

说完,他就开始分配了作战计划,他把仅剩的15名战士分成了两组,10人负责正面阻击敌人,5人用机枪在侧翼压制。

战士们马上有了主心骨,开始全力阻击敌人。

王德明亲自在侧翼指挥,美军冒着正面的子弹好容易爬了上来,却突然遭到侧翼的机枪扫射,连滚带爬地撤了下去。

敌人刚走,王德明马上改变策略,他把15个人分成3组,正面5人,左右两侧各5人,以环形阵地夹击敌人。

他命令战士们偃旗息鼓,每人准备3颗手榴弹,等敌人走近了再全扔出去。

美军很快又组织起了反击,可这次他们爬得非常顺利,他们还以为志愿军们撤走了。

没想到离山顶就差20米时,突然之间45颗手榴弹从四面八方飞了出来,走在前面的敌人瞬间被炸得血肉模糊。

敌人还没有反应过来,战士们所有武器同时开火,带着仇恨的子弹冒着火射向敌人。

敌人慌乱逃走,可却只逃回去了3分之1,其他的都永久留在了朝鲜大地上。

这下敌人也急了,直接冲上来一群增援部队,根本没有给王德明他们休整的时间。

此时弹药已经所剩无几,王德明用手摸着闪亮的刺刀,坚定地对战士们说:“同志们,是时候让美国佬见识见识咱们拼刺刀的厉害了,一会打光了弹药咱们就冲下去,临走再拉几个敌人垫背!”

敌人冲了上来,已经打光弹药的王德明把刺刀往步枪上一插,大吼一声“杀呀!”带头冲下了阵地。

战士们大喊着跟着他冲了出去,转眼就和敌人纠缠在了一起,美军被这群不怕死的勇士们惊呆了,但很快也专心地开始了肉搏战。

眼看这十几个战士就要牺牲在这里,关键时刻,我军队冲锋号响起,志愿军增援部队嗷嗷叫地冲了上来。

经过这几次战役,志愿军的冲锋号已经成了美军的噩梦,所以他们一听到冲锋号响,就慌不择路、连滚带爬地逃了回去。

战斗结束后,由于王德明带着15名战士打退了敌人3次进攻,还亲自击杀了39名敌人,荣立特等功,还被授予“一级战斗英雄”称号。

就是这样一位英雄,荣耀归国后,他拒绝了部队安排的职位,选择了回家务农。

事了拂身去,深藏功与名,有很多像王德明一样的英雄,在战争结束后就悄然退场,不想再给国家添麻烦。

可是就算他们不在意,但是我们绝不能忘记这些英雄,因为没有他们,就没有我们当下这太平盛世,向人民英雄致敬!

参考资料:
《致敬最可爱的人⑨|“一级英雄”王德明:抬担架的“指挥官”》 .齐鲁网

2024年5月14日

星期二



早上去上班,看到前面一辆车上写着“国家一级喂鱼大师”,我真的以为他是搞笑的,可能是“一级摸鱼大师”。
直到我定睛细看才发现,人家原来还是个协会的,好厉害哦。
原来世界这么丰富,这么大,还在好多我们所不知道的。

下午在等着开会的间隙,拍了两张楼下的照片。
阳光很热烈,但是树叶也绿得很好看,有一种阴翳的幽深。
然后看到有个人躺在椅子上,本来放下电脑想去拍,没有想到拍的时候他已经坐起来了,于是就少了那种与自然融为一体的闲适感。
但是他坐着也很好。

下午吃了一个西红柿,这个西红柿看起来比吃起来更好,其实有点酸酸。
但我想这可能就是充满了青春与活力的味道吧。

这两天家门口的小学晚上都有家长会,就有好多人和好多车。
一般情况下,我如果车开到正常的速度,别人都不会让我,大摇大摆走在路中央。
于是我把车开得非常非常非常非常慢,然后大家可能都觉得我是个新手吧。所以看见了我的车的人们都纷纷避让。
这个世界还是挺有趣的。


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