热容是用来表达物质在某特定条件下可容纳多少热量的标量,热容均是两个参量的函数,当状态变化的范围较小时,热容实际上可视为常数。也就是向一个物体传递热量时,热量的量值计算式为Q=C×(T2-T1)×L,C叫作这一物体的热容。是指在不发生相变化和化学变化的前提下,系统与环境所交换的热与由此引起的温度变化之比称为系统的热容。系统与环境交换热的多少应与物质种类、状态、物质的量和交换的方式有关。因此,系统的热容值受上述各因素的影响,严格说热容并非是一个常数而是一个变量。另外,温度变化范围也将影响热容值,即使温度变化范围相同,系统所处的始、末状态不同,系统与环境所交换的热值也不相同。所以,由某一温度变化范围内测得的热交换值计算出的热容值,只能是一个平均值,称为平均热容。在常见的物质里水的比热容是最大的,C水=4.2×103焦/(千克℃)但是最大的并不是水,最大的而是氢气,,14.30J/(g·K);其次是氦气氦,5.193J/(g·K);液氨4.609J/(g·K),固体中,锂的比热容最大,为3.582J/(g·K)。我们不妨从这几个高热容值可以看出:往往原子量比较小的其热容值就很大,这个规律也告诉我们单位体积内摩尔数越多的物质分子所含热容值越大。

由于物体在不同温度时升高1K所需热不同,因此在某一温度T时物体的热容C的严格定义是lim代表T2趋近于T1的极限,δQ表示无限小量热比区别于状态函数的全微如dT。组成不变的均相封闭系统,系统吸收热的多少与温度升高的幅度成正比。

热力学规定:在不做非体积功的情况下,一个不发生化学变化和相变化的封闭系统,温度每升高1℃所需要的热称为热容。用符号C表示,单位J/K。

即C平均=Q/ΔT,其公式:

C=δQ/dT在一定温度区间ΔT内,系统吸收的热Q与温度变化幅度的比值称为平均热容。热容不仅与系统的性质有关,还与系统中所含物质的数量有关。单位质量的物质温度每升高1℃所需要的热称为比热容,简称比热,单位是J/(K·g)或J/(K·kg)。1mol物质温度每升高1℃所需要的热称为摩尔热容,用符号Cm表示,单位是J/(K·mol)或者J/(mol·K)。因为热与过程有关,所以系统的热容也与过程有关。封闭系统恒容过程的热容称为恒容热容,用Cv表示,摩尔恒容热容用符号Cv,m表示Cv=nCv,m=δQV/dT在不做非体积功的情况下,封闭体系的恒容过程δQV=dU。由此可见,在无化学变化和相变且不做非体积功的过程中,恒容热容又等于封闭系统的热力学能随温度的变化率。从上式可得dU=CvdT=nCv,mdT利用上式可以计算封闭系统无化学变化和相变且不做非体积功的过程中的热力学能变。若恒容热容与温度无关,则ΔU=Cv(T2-T1)=nCv,m(T2-T1)同样,封闭系统的恒压热容用符号Cp表示,摩尔恒压热容用符号Cp,m表示,公式同上。热容的单位为J·,是系统的广度性质。1mol物质的热容称为摩尔热容,以Cm表示,单位为J··,C=nCm;单位质量物质的热容称为比热容。所处的状态及传递热量的过程有关,并同物质系统的质量成正比,与单位体积的摩尔数量成正比。可见,必须指明系统所经历的过程,热容才具有确定的值。热容随过程的不同而不同,它不是状态函数。对于一般的流体系统,如气体、液体,在实际问题中经常用到的是系统在等压过程和等容过程的热容,分别称为定压热容Cp和定容热容Cv。

对实际气体和液体来说,定压热容不仅同温度有关,还同所处的压强有关,因而Cp随温度T、压强p而变化。与此相似, Cv随温度T、体积V而变化。当p或V一定时,热容将只随温度变化。以水为例,在标准大气压下,1克水温度在 0~100℃之间其定压热容随温度的变化形成曲线。

气体的摩尔定压热容是指1 mol气体,保持压强不变,在没有化学反应和相变的条件下,温度升高1 K所吸收的热量,常用表示。

由的定义式得Cp,m=Cv,m+R,该式称为迈耶公式,说明理想气体的摩尔定压热容较之摩尔定容热容大一常量R。

在实际应用中,常常要用到和的比值,该比值通常用γ来表示,称为比热容比,即γ==,γ恒大于1。对各种气体来说,不管是单原子、双原子或多原子分子气体,两种摩尔热容之差(Cp,m-Cv,m)都接近于R。对单原子分子和双原子分子气体来说,Cp,m、Cv,m和γ的实验值与理论值符合的相当好,这说明经典的热容理论能近似地反映客观事实。对分子结构较复杂的气体,即三原子分子及以上的气体来说,如仍把三原子以上分子都作为具有6个自由度的自由刚体看待时,则理论值与实验值并不符合。

根据热容的表达式C= ,当温度保持不变的时候, dT 趋近于零,也就意味着分母趋近于零,分数值趋近于无穷大。所以,摩尔定温热容的值是趋近于无穷大的,定义一个趋近于无穷大的热容值是没有意义的。所以,摩尔定温热容就没啥用了,用的比较多的就只有定容摩尔热容和定压摩尔热容了。

由以上分析热容值大小不仅温度大小及压力有关,还与物质浓度密度及分子结构、原子结构存在很大关系。若不考虑温度及压力其它物理量因素,仅仅考虑物质分子结构及原子结构关系进行最底层逻辑分析,我们可以发现:单位体积摩尔越大及分子或原子自由度越多的其热容量就越大,这似乎可以成为一个热力学新的定律了。

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