#情感分享[超话]#
麻木
到家了 我发消息说：我到家了 别喝太多 早点睡
他说：嗯 晚安
第二天中午我问他：醒了吗 是不是要出发了
他直接给我发了张照片
是酒店高楼外的浦东三件套和外滩
我说：好有秩序感
一路顺风
是钢筋混凝土冰冷而又无奈的事实
他走了 开车回到了自己的城市
下午我还是在上班 旁晚给他拍了写字楼外面的天空
是火红的夕阳
他也给我发照片 是他在高速公路上拍的夕阳 和他的车引擎盖
那不是一辆小车 是比较高的车
因为小车在前面两个驾驶室的地方是看不见引擎盖缝隙的
9月30号 那是个周五我记得
我还在机构上课 下午四点半
他突然给我发了消息：今天车子蹭到了 哭泣表情
我可以用受宠若惊来表达当时的感受
故意等了半小时才回复
我说：你出去啦
他说：是啊 真是难过
难过
你说你从来不会对别人表达负能量 但这又算什么呢
你说你不该对我说这些的 我到底怎么样才能重新回到这个时候
这种你需要我的时候
这些都是假的了吗
是你在骗我嘛
我说：蛮危险的 你人没事吧
他发了一连串：车子有事 我自己蹭的 干到柱子上了 出去贴了车窗膜 说三天才可以降玻璃 结果影响了视线 气 花了双份钱 明年保费没有了 难过中
我说：摸摸 那现在还要去补漆
他说：对啊 售后弄过了 要等半个月 啊啊啊
他在发狂
我说：那你只能公交出门了
他说：不要
他出门不喜欢人挤人 只喜欢开车 去哪里都开车 即使一点点路也要开车
我说：那怎么办嘛 骑车？
他说：对 有小电驴
我笑了：哈哈哈你也有小电驴
他说：有
我说：有车也有小电驴 换着开
他说：难过 钱又多花了
我说：没事 省吃俭用就当了
他说：谢谢你的安慰
你好像总是无意识的给我发这些
你说你从来不发
你也不需要别人的安慰
不需要三个字
我想给什么你都不需要
那这些是什么
你说之前的都翻篇了
但我还停留在回忆里不是吗
他说：没事 让我苦两个月
我说：你现在在家吗
他说：对啊 等下上网课
我说：周五晚上还有课吗
他说：临时加的
我说：45分就要上课了 你赶紧上课吧 我要出去吃东西了
他说：嗯嗯
接
#感情##天秤座##情感树洞#
麻木
到家了 我发消息说：我到家了 别喝太多 早点睡
他说：嗯 晚安
第二天中午我问他：醒了吗 是不是要出发了
他直接给我发了张照片
是酒店高楼外的浦东三件套和外滩
我说：好有秩序感
一路顺风
是钢筋混凝土冰冷而又无奈的事实
他走了 开车回到了自己的城市
下午我还是在上班 旁晚给他拍了写字楼外面的天空
是火红的夕阳
他也给我发照片 是他在高速公路上拍的夕阳 和他的车引擎盖
那不是一辆小车 是比较高的车
因为小车在前面两个驾驶室的地方是看不见引擎盖缝隙的
9月30号 那是个周五我记得
我还在机构上课 下午四点半
他突然给我发了消息：今天车子蹭到了 哭泣表情
我可以用受宠若惊来表达当时的感受
故意等了半小时才回复
我说：你出去啦
他说：是啊 真是难过
难过
你说你从来不会对别人表达负能量 但这又算什么呢
你说你不该对我说这些的 我到底怎么样才能重新回到这个时候
这种你需要我的时候
这些都是假的了吗
是你在骗我嘛
我说：蛮危险的 你人没事吧
他发了一连串：车子有事 我自己蹭的 干到柱子上了 出去贴了车窗膜 说三天才可以降玻璃 结果影响了视线 气 花了双份钱 明年保费没有了 难过中
我说：摸摸 那现在还要去补漆
他说：对啊 售后弄过了 要等半个月 啊啊啊
他在发狂
我说：那你只能公交出门了
他说：不要
他出门不喜欢人挤人 只喜欢开车 去哪里都开车 即使一点点路也要开车
我说：那怎么办嘛 骑车？
他说：对 有小电驴
我笑了：哈哈哈你也有小电驴
他说：有
我说：有车也有小电驴 换着开
他说：难过 钱又多花了
我说：没事 省吃俭用就当了
他说：谢谢你的安慰
你好像总是无意识的给我发这些
你说你从来不发
你也不需要别人的安慰
不需要三个字
我想给什么你都不需要
那这些是什么
你说之前的都翻篇了
但我还停留在回忆里不是吗
他说：没事 让我苦两个月
我说：你现在在家吗
他说：对啊 等下上网课
我说：周五晚上还有课吗
他说：临时加的
我说：45分就要上课了 你赶紧上课吧 我要出去吃东西了
他说：嗯嗯
接
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【1931年的清华大学工艺馆（土木工程馆）】
1924 年5月，曹云祥就任清华大学校长，任内为筹设大学部，委托工程处庄俊（图1）制定工艺馆的建筑图样，最终于1924年底建成。工艺馆是清华早期校园“四馆”（其他三处为墨菲设计的科学馆、图书馆和体育馆）中最后建成的一个 ，至此大学校舍的格局已堪称完备。
庄俊设计的这一建筑为砖混结构，外墙采用青砖为材料，内部设粗大的钢筋混凝土柱子，承受金工和水力实验的巨大震动。中间楼梯部分凸起于两翼，成一倒置的T形（图1）。后 1931年清华本校的土木工程处将两翼均添建为二层，成为今天所见的样子（图2，图3）。
图1 驻华建筑师雷恩（Charles E. Lane）与庄俊的合影
图2 工艺馆（土木馆）正立面实测复原图
图3 工艺馆加建后立面设计图（1931）
图4 工艺馆（土木馆）两翼增加一层后（1931）的现状轴测图
图文引自：刘亦师. 20世纪20年代北洋政府时期的清华校园建设[J]//建筑史学刊，2020，1（1）：125-135.
1924 年5月，曹云祥就任清华大学校长，任内为筹设大学部，委托工程处庄俊（图1）制定工艺馆的建筑图样，最终于1924年底建成。工艺馆是清华早期校园“四馆”（其他三处为墨菲设计的科学馆、图书馆和体育馆）中最后建成的一个 ，至此大学校舍的格局已堪称完备。
庄俊设计的这一建筑为砖混结构，外墙采用青砖为材料，内部设粗大的钢筋混凝土柱子，承受金工和水力实验的巨大震动。中间楼梯部分凸起于两翼，成一倒置的T形（图1）。后 1931年清华本校的土木工程处将两翼均添建为二层，成为今天所见的样子（图2，图3）。
图1 驻华建筑师雷恩（Charles E. Lane）与庄俊的合影
图2 工艺馆（土木馆）正立面实测复原图
图3 工艺馆加建后立面设计图（1931）
图4 工艺馆（土木馆）两翼增加一层后（1931）的现状轴测图
图文引自：刘亦师. 20世纪20年代北洋政府时期的清华校园建设[J]//建筑史学刊，2020，1（1）：125-135.
中华人民共和国国家标准
GB/T 28643-2012 饲料中二噁英及二噁英类多氯联苯的测定
同位素稀释-高分辨气相色谱/高分辨质谱法
Determination of PCDD/Fs and dioxin-like PCBs in feeds-
Isotope dilution HRGC/HRMS
（转载自：https://t.cn/A6Oy8QEu）
前言
本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。
本标准主要参考了美国环境规划署（US EPA）颁布的1613B （Tetra-through octa-chlorinated diox-ins and furans by isotope dilution HRGC/HRMS,1997）和1668A（Chlorinated biphenyl congeners in water, soil, sediment, and tissue by HRGC/HRMS,1999）方法,以及《欧盟关于饲料的分类及其中二噁英和二噁英类多氯联苯的限量标准》（Directive 2002/ 32/EC, last amended in 3 February 2006）文件。油脂类样品中二噁英和二噁英类多氯联苯的测定参考GB/T 5009.205-2007《食品中二噁英及其类似物毒性当量的测定》。
本标准由全国饲料工业标准化技术委员会（SAC/TC 76）归口。
本标准起草单位：中国科学院生态环境研究中心、中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所[国家饲料质量监督检验中心（北京）]、国家环境分析测试中心、中国科学院大连化学物理研究所。
本标准主要起草人：张庆华、杨曙明、刘爱民、倪余文、王璞、李兰、贾铮、李英明。
1范围
本标准规定了用同位素稀释高分辨气相色谱/高分辨质谱法测定饲料中17种2,3,7,8-氯取代的多氯代二苯并二噁英（PCDDs）和多氯代二苯并呋喃（PCDFs）（以下简称PCDD/Fs）以及12种二噁英类多氯联苯（DL-PCBs）（见表A.1和表A. 2）的方法。
本标准适用于饲料原料、配合饲料、浓缩饲料、精料补充料、添加剂预混合饲料以及饲料添加剂。
本标准方法分析饲料中PCDD/Fs和DL-PCBs的检测限见表B.1。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 5009.205-2007食品中二噁英及其类似物毒性当量的测定
GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 8170数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB/T 14699.1饲料 采样
GB/T 20195动物饲料 试样的制备
3原理
应用加速溶剂提取和索氏提取等技术提取样品中的PCDD/Fs和DL-PCBs,提取液经过复合硅胶柱、碱性氧化铝柱等填装色谱柱净化、浓缩后,用高分辨气相色谱/高分辨质谱进行分析检测,同位素稀释法定量；根据各目标化合物的毒性当量因子（TEF）与所测得含量相乘后累加,计算样品中PCDD/Fs和DL-PCBs的毒性当量（TEQ）。
4试剂和材料
除非另有规定,在分析中均使用农残级（pesticide residue）试剂和符合GB/T 6682规定的一级用水。
4.1正己烷。
4.2二氯甲烷。
4.3甲苯。
4.4壬烷。
4.5浓硫酸（优级纯）
4.6氢氧化钠（优级纯）。
4.7标准溶液。
4.7.1 PCDD/Fs同位素标记定量内标标准溶液：PCDD/Fs的同位素标记定量内标溶液浓度见表
C.1,分析测试中可直接使用,无需稀释。
4.7.2 PCDD/Fs同位索标记的回收率内标标准溶液：PCDD/Fs的同位素标记回收率内标溶液
（13C-1,2,3,4-TCDD和13C-1,2,3,7 ,8,9-HxCDD）浓度见表C.2,分析测试中可直接使用。
4.7.3 PCDD/Fs精密度和回收率检查标准溶液（PAR）：用壬烷配制的含天然PCDD/Fs溶液（见表C.3）,用于检测过程中精密度和回收率试验（OPR）。
4.7.4 PCDD/Fs校正标准溶液：为含有天然和同位素标记的PCDD/Fs系列校正溶液（见表C.4）。测定校正标准溶液,可以获得天然与同位素标记PCDD/Fs的相对响应因子（RRF）。CS3可用于已建立RRF的日常校正和校正曲线校验；CS1可用于检查HRGC/HRMS应具备的灵敏度。
4.7.5 DL-PCBs 同位素标记定量内标标准溶液：DL-PCBs的同位素标记定量内标溶液浓度见表C.5。分析测试中应稀释后使用。
4.7.6 DL-PCBs同位素标记的回收率内标标准溶液：DL-PCBs的同位素标记回收率内标溶液浓度见表C.6。分析测试中应稀释后使用。
4.7.7 DL-PCBs精密度和回收率检查标准溶液（PAR）：用壬烷配制的含天然DL-PCBs溶液（见
表C.7）,用于检测过程中精密度和回收率试验（OPR）。
4.7.8 DL-PCBS 校正标准溶液：为含有天然和同位素标记的DL-PCBs系列校正溶液（见表C.8）。其中CS3可用于已建立RF的日常校正和校正曲线校验,CS1可用于检查HRGC/ HRMS应具备的灵敏度。
4.8硅胶。
4.8.1活性硅胶使用前在550℃下活化12 h于干燥器中密封保存,1个月内使用。
4.8.2酸性硅胶（质量分数为40%）：称取60 g活性硅胶（4.8.1）于烧瓶中，用滴管逐滴加入40 g浓硫酸（4.5）并不断摇动使其较均与混合,再将烧瓶加塞后固定于摇床上进行振荡,直至硅胶里均匀流动状态,密封保存于干燥器中1个月内使用。
4.8.3酸性硅胶（质量分数为30%）：称取790g活性硅胶（4.8.1于烧瓶中,用滴管逐滴加入30 g浓硫酸（4.5）并不断摇动使其较均匀混合，再将烧瓶加塞后固定于摇床上进行振荡,直至硅胶是均匀流动状态,密封保存于干燥器中，1个月内使用。
4.8.4碱性硅胶：称取100 g活性硅胶（4.8.1）于烧瓶中，称取1.2g氢氧化钠（4.6）于烧杯中,并加入30mL水,混匀后用滴管逐滴加入到硅胶中,再将烧瓶加塞后振荡至硅胶呈均角流动状态,密封保存于干燥器中,1个月内使用。
4.9碱性氧化铝：使用前在600℃下活化24h。于干燥器中密封保存，1个月内使用。
4.10弗罗里土：60 目~100目,使用前在140℃下烘烤至少7 h，取出后1h内使用。
4.11 活性炭（质量分数为18%）：
活性炭：Carbopack C, Supelco 102581，或其他等同类型
分散剂：Celite 545 coarse , Fluka 22140） ,或其他等同类型。
称取9.0 g Carbopack C和41.0 g Celite 545 coarse 充分混和,在130℃下活化至少6 h,于干燥器中密封保存,1个月内使用。
4.12无水硫酸钠：在660℃下灼烧至少6h,于干燥器中密封保存,1个月内使用。
5仪器与设备
实验室常用仪器设备及以下设备：
5.1高分辨气相色谱/高分辨质谱仪（HRGC/HRMS）。
5.2旋转蒸发器。
5.3氮气浓缩器。
5.4超声波清洗器。
5.5 振荡器（摇床）。
5.6加速溶剂提取仪,压力：10.3 MPa（1 500 psi）~13.7 MPa（2 000 psi）, 温度：100℃~200℃。
5.7天平：感量0.01 g； 0.1 mg。
5.8烘箱：能够在105℃~250℃范围内保持恒温（±5℃）。
5.9马弗炉： 能够在200℃~700℃范围内保持恒温（±10℃）。
5.10玻璃层析柱：带聚四氟乙烯柱塞,底部装有砂芯,150mm×8mm（内径）,300mm×15mm（内径）。
5.11自动凝胶渗透色谱（GPC）：净化柱（内径15mm~20mm）,内装70g S-X3凝胶（200目~400目）。
6采样和试样制备
按GB/T 14699.1进行样品采集；按GB/T 20195制备试样,过0.28mm孔筛。
7分析步骤
7.1提取
7.1.1饲料原料、配合饲料、浓缩饲料、精料补充料、添加剂预混合饲料和饲料添加剂（提供铜源的饲料添加剂及其预混合饲料除外）的提取
样品的提取采用加速溶剂提取法。称取样品10.0g（准确至0.01g）,与10g无水硫酸钠（4.12）混合均匀,转移至加速溶剂提取仪（5.6）的不锈钢萃取池中,分别加入PCDD/Fs和DLPCBs的13C标记定量内标（4.7.1和4.7.5） ,进行提取。
提取条件：
a）提取溶剂：正己烷（4.1）；二氯甲烷（4.2）=1：1（体积比）,100 mL；
b）压力：10.3 MPa（1 500 psi）；
c）温度：120℃；
d）加热时间：7 min；静态提取时间：8 min；吹扫时间：2 min；
e）循环3次；
f）样品收集于 250 mL接收瓶中。
也可采用其他等效的提取方法。
7.1.2提供铜源的饲料添加剂及其预混合饲料的提取
样品提取采用索氏提取法。称取样品20.0g（准确至0.01g）,与10g无水硫酸钠（4.12）混合均匀,转移至垫有1cm活性硅胶（4.8.1）的索氏提取筒中,分别加入PCDD/Fs和DLPCBs的13C标记定量内标（4.7.1和4.7.5）,置于索氏提取器中进行提取。
提取条件：
a）提取溶剂：正己烷（4.1）：二氯甲烷（4.2）=1：1（体积比）,250 mL；
b）提取时间：18 h~24 h；
c）回流速度：3次/h~4次/h。
7.1.3饲料用油脂的提取
按GB/T 5009.205-2007中5.2.6进行样品的提取。
7.2净化及浓缩
7.2.1饲料原料、配合饲料、浓缩饲料、精料补充料、添加剂预混合饲料的净化
7.2.1.1酸性硅胶净化
在样品提取液中缓缓加入酸性硅胶（4.8.2）,并不断摇晃,然后静置,直至提取液上清液颜色澄清。酸性硅胶（4.8.2）加入量不超过40 g。用无水碗酸钠（4.12）玻璃柱进行过滤,并用10 mL正己烷（4.1）对玻璃瓶进行洗涤,将洗涤液一并加入到无水硫酸钠玻璃柱中；重复8次,最后将过滤液用旋转蒸发器（5. 2）浓缩至3 mL~5 mL,供下一步净化用。
7.2.1.2自动凝胶渗透色谱净化
与7.2.1.1方法可替换使用。
自动凝胶渗透色谱（GPC,5.11）流动相采用二氯甲烷（4.2）,流速5 mL/min。收集目标组分后浓缩至3 mL~5 mL,供下一步净化用。
注：凝胶柱放置时,溶剂不得流空。
7.2.1.3复合硅胶柱净化
色谱柱填充：取内径为15 mm的玻璃层析柱（5.10），依次装入1g活性硅胶（4.8.1）、4 g碱性硅胶（4.8.4）、1 g活性硅胶（4.8.1）、8g酸性硅胶（4.8.3）、2 g活性硅胶（4.8.1）和2 cm无水硫酸钠（4. 12）。干法装柱，轻敲色谱柱，使其填充均匀。
用80 ml正己烷（4.1）预淋洗色谱柱。当液面降至无水硫酸钠层上方约2 mm时,关闭柱阀,弃去淋洗液,柱下放置心形瓶准备接收。检查色谱柱，如果出现沟流现象应重新装柱。
将浓缩液（7.2.1.1或7.2.1.2）加入柱中，打开柱阀。用约3 ml正己烷（4.1）对烧瓶清洗3次,清洗液一并加入柱中。
用100mL正己烷（4.1）对色谱柱进行洗脱,洗脱液全收集。
将收集的洗脱液用旋转蒸发器（5.2）浓缩至3mL~5mL,供下一步净化用
7.2.1.4碱性氧化铝柱净化
色谱柱填充：取内径为15 mm的玻璃层析柱（5.10）,依次装入6 g碱性氧化铝（4.9）、2 cm无水硫酸钠（4.12）。干法装柱,轻敲色谱柱,使吸附剂填充均匀。
用40mL正己烷（4.1）预淋洗色谱柱,当液面降至无水硫酸钠层上方约2mm时,关闭柱阀,弃去淋洗液,柱下放置心形瓶。检查色谱柱,如果出现沟流现象应重新装柱。
将浓缩液（7.2.1. 3）加入柱中,打开柱阀,对烧瓶清洗3次,方法同7.2.1.3。
用40 mL正己烷（4.1）：二氯甲烷（4.2）=1：1（体积比）进行洗脱,洗脱液全收集并浓缩,方法同7.2.1.3。
7.2.1.5活性炭柱净化
色谱柱填充：取内径为15 mm的玻璃层析柱（5.10） ,依次装入1.5g活性炭（4.11）、2 cm无水硫酸钠（4.12）。干法装柱,轻敲色谱柱,使吸附剂填充均匀。
用10mL甲苯（4.3）预淋洗色谱柱,再用10mL正己烷（4.1）预淋洗,当液面降至无水硫酸钠层上方约2 mm时,关闭柱阀。
将浓缩液（7.2.1. 4）加入柱中,打开柱阀,对烧瓶清洗3次,方法同7.2.1.3。
依次用50mL正己烷（4.1）和80mL甲苯（4.3）分别洗脱DL-PCBs和PCDD/Fs组分,分别接收到两个心形瓶中。
7.2.1.6弗罗里土柱净化
与7.2.1.5方法可替换使用。
取内径为8 mm的玻璃层析柱（5.10） ,依次装入1.0 g弗罗里土（4.10）、2 cm无水硫酸钠（4.12）。干法装柱,轻敲色谱柱,使吸附剂填充均匀。
用50mL二氯甲烷（4.2）预淋洗色谱柱,淋洗液流千后,取下聚四氟乙烯柱塞,将柱子放入烘箱（5. 8）中,于140℃烘烤至少7 h。取出后1 h内使用。
注：如不使用则放在140℃下保存。
用50mL正己烷（4.1）预淋洗,当液面降至无水硫酸钠层上方约2mm时,关闭柱阀。
将浓缩液（7.2.1.4）加入柱中,打开柱阀,对烧瓶清洗3次,方法同7.2.1.3。
依次用30 mL二氯甲烷（4.2）：正己烷（4. 1）=1：19（体积比）和40 mL二氯甲烷（4.2）分别洗脱DL-PCBs和PCDD/Fs组分,分别接收到两个心形瓶中。
7.2.1.7 微量浓缩及溶剂置换
洗脱液（7.2.1.5或7.2.1.6）分别用旋转蒸发器（5.2）浓缩至2 mL~3 mL,转移到K-D浓缩器中并在氮吹仪（5.3）上浓缩至0.2mL~0.3mL,最后转移至带有衬管的进样小瓶中,在氮气流下吹至近干,加入20μL 壬烷溶液（4.4）,再分别加入PCDD/Fs和DL-PCBs回收率内标标准溶液（4.7.2和4.7.6）,准备进HRGC/HRMS（5.1）分析检测。
7.2.2饲料添加剂的净化
7.2.2.1复合硅胶柱净化
同7.2.1.3。
7.2.2.2碱性氧化铝柱净化
同7.2.1.4。
7.2.2.3微量浓缩及溶剂置换
同7.2.1.7。
7.2.3饲料用油脂的净化
按GB/T 5009.205-2007中的5.3进行样品的净化。
未完，更多内容可到www.xpl-hplc.com查看。
GB/T 28643-2012 饲料中二噁英及二噁英类多氯联苯的测定
同位素稀释-高分辨气相色谱/高分辨质谱法
Determination of PCDD/Fs and dioxin-like PCBs in feeds-
Isotope dilution HRGC/HRMS
（转载自：https://t.cn/A6Oy8QEu）
前言
本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。
本标准主要参考了美国环境规划署（US EPA）颁布的1613B （Tetra-through octa-chlorinated diox-ins and furans by isotope dilution HRGC/HRMS,1997）和1668A（Chlorinated biphenyl congeners in water, soil, sediment, and tissue by HRGC/HRMS,1999）方法,以及《欧盟关于饲料的分类及其中二噁英和二噁英类多氯联苯的限量标准》（Directive 2002/ 32/EC, last amended in 3 February 2006）文件。油脂类样品中二噁英和二噁英类多氯联苯的测定参考GB/T 5009.205-2007《食品中二噁英及其类似物毒性当量的测定》。
本标准由全国饲料工业标准化技术委员会（SAC/TC 76）归口。
本标准起草单位：中国科学院生态环境研究中心、中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所[国家饲料质量监督检验中心（北京）]、国家环境分析测试中心、中国科学院大连化学物理研究所。
本标准主要起草人：张庆华、杨曙明、刘爱民、倪余文、王璞、李兰、贾铮、李英明。
1范围
本标准规定了用同位素稀释高分辨气相色谱/高分辨质谱法测定饲料中17种2,3,7,8-氯取代的多氯代二苯并二噁英（PCDDs）和多氯代二苯并呋喃（PCDFs）（以下简称PCDD/Fs）以及12种二噁英类多氯联苯（DL-PCBs）（见表A.1和表A. 2）的方法。
本标准适用于饲料原料、配合饲料、浓缩饲料、精料补充料、添加剂预混合饲料以及饲料添加剂。
本标准方法分析饲料中PCDD/Fs和DL-PCBs的检测限见表B.1。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 5009.205-2007食品中二噁英及其类似物毒性当量的测定
GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 8170数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB/T 14699.1饲料 采样
GB/T 20195动物饲料 试样的制备
3原理
应用加速溶剂提取和索氏提取等技术提取样品中的PCDD/Fs和DL-PCBs,提取液经过复合硅胶柱、碱性氧化铝柱等填装色谱柱净化、浓缩后,用高分辨气相色谱/高分辨质谱进行分析检测,同位素稀释法定量；根据各目标化合物的毒性当量因子（TEF）与所测得含量相乘后累加,计算样品中PCDD/Fs和DL-PCBs的毒性当量（TEQ）。
4试剂和材料
除非另有规定,在分析中均使用农残级（pesticide residue）试剂和符合GB/T 6682规定的一级用水。
4.1正己烷。
4.2二氯甲烷。
4.3甲苯。
4.4壬烷。
4.5浓硫酸（优级纯）
4.6氢氧化钠（优级纯）。
4.7标准溶液。
4.7.1 PCDD/Fs同位素标记定量内标标准溶液：PCDD/Fs的同位素标记定量内标溶液浓度见表
C.1,分析测试中可直接使用,无需稀释。
4.7.2 PCDD/Fs同位索标记的回收率内标标准溶液：PCDD/Fs的同位素标记回收率内标溶液
（13C-1,2,3,4-TCDD和13C-1,2,3,7 ,8,9-HxCDD）浓度见表C.2,分析测试中可直接使用。
4.7.3 PCDD/Fs精密度和回收率检查标准溶液（PAR）：用壬烷配制的含天然PCDD/Fs溶液（见表C.3）,用于检测过程中精密度和回收率试验（OPR）。
4.7.4 PCDD/Fs校正标准溶液：为含有天然和同位素标记的PCDD/Fs系列校正溶液（见表C.4）。测定校正标准溶液,可以获得天然与同位素标记PCDD/Fs的相对响应因子（RRF）。CS3可用于已建立RRF的日常校正和校正曲线校验；CS1可用于检查HRGC/HRMS应具备的灵敏度。
4.7.5 DL-PCBs 同位素标记定量内标标准溶液：DL-PCBs的同位素标记定量内标溶液浓度见表C.5。分析测试中应稀释后使用。
4.7.6 DL-PCBs同位素标记的回收率内标标准溶液：DL-PCBs的同位素标记回收率内标溶液浓度见表C.6。分析测试中应稀释后使用。
4.7.7 DL-PCBs精密度和回收率检查标准溶液（PAR）：用壬烷配制的含天然DL-PCBs溶液（见
表C.7）,用于检测过程中精密度和回收率试验（OPR）。
4.7.8 DL-PCBS 校正标准溶液：为含有天然和同位素标记的DL-PCBs系列校正溶液（见表C.8）。其中CS3可用于已建立RF的日常校正和校正曲线校验,CS1可用于检查HRGC/ HRMS应具备的灵敏度。
4.8硅胶。
4.8.1活性硅胶使用前在550℃下活化12 h于干燥器中密封保存,1个月内使用。
4.8.2酸性硅胶（质量分数为40%）：称取60 g活性硅胶（4.8.1）于烧瓶中，用滴管逐滴加入40 g浓硫酸（4.5）并不断摇动使其较均与混合,再将烧瓶加塞后固定于摇床上进行振荡,直至硅胶里均匀流动状态,密封保存于干燥器中1个月内使用。
4.8.3酸性硅胶（质量分数为30%）：称取790g活性硅胶（4.8.1于烧瓶中,用滴管逐滴加入30 g浓硫酸（4.5）并不断摇动使其较均匀混合，再将烧瓶加塞后固定于摇床上进行振荡,直至硅胶是均匀流动状态,密封保存于干燥器中，1个月内使用。
4.8.4碱性硅胶：称取100 g活性硅胶（4.8.1）于烧瓶中，称取1.2g氢氧化钠（4.6）于烧杯中,并加入30mL水,混匀后用滴管逐滴加入到硅胶中,再将烧瓶加塞后振荡至硅胶呈均角流动状态,密封保存于干燥器中,1个月内使用。
4.9碱性氧化铝：使用前在600℃下活化24h。于干燥器中密封保存，1个月内使用。
4.10弗罗里土：60 目~100目,使用前在140℃下烘烤至少7 h，取出后1h内使用。
4.11 活性炭（质量分数为18%）：
活性炭：Carbopack C, Supelco 102581，或其他等同类型
分散剂：Celite 545 coarse , Fluka 22140） ,或其他等同类型。
称取9.0 g Carbopack C和41.0 g Celite 545 coarse 充分混和,在130℃下活化至少6 h,于干燥器中密封保存,1个月内使用。
4.12无水硫酸钠：在660℃下灼烧至少6h,于干燥器中密封保存,1个月内使用。
5仪器与设备
实验室常用仪器设备及以下设备：
5.1高分辨气相色谱/高分辨质谱仪（HRGC/HRMS）。
5.2旋转蒸发器。
5.3氮气浓缩器。
5.4超声波清洗器。
5.5 振荡器（摇床）。
5.6加速溶剂提取仪,压力：10.3 MPa（1 500 psi）~13.7 MPa（2 000 psi）, 温度：100℃~200℃。
5.7天平：感量0.01 g； 0.1 mg。
5.8烘箱：能够在105℃~250℃范围内保持恒温（±5℃）。
5.9马弗炉： 能够在200℃~700℃范围内保持恒温（±10℃）。
5.10玻璃层析柱：带聚四氟乙烯柱塞,底部装有砂芯,150mm×8mm（内径）,300mm×15mm（内径）。
5.11自动凝胶渗透色谱（GPC）：净化柱（内径15mm~20mm）,内装70g S-X3凝胶（200目~400目）。
6采样和试样制备
按GB/T 14699.1进行样品采集；按GB/T 20195制备试样,过0.28mm孔筛。
7分析步骤
7.1提取
7.1.1饲料原料、配合饲料、浓缩饲料、精料补充料、添加剂预混合饲料和饲料添加剂（提供铜源的饲料添加剂及其预混合饲料除外）的提取
样品的提取采用加速溶剂提取法。称取样品10.0g（准确至0.01g）,与10g无水硫酸钠（4.12）混合均匀,转移至加速溶剂提取仪（5.6）的不锈钢萃取池中,分别加入PCDD/Fs和DLPCBs的13C标记定量内标（4.7.1和4.7.5） ,进行提取。
提取条件：
a）提取溶剂：正己烷（4.1）；二氯甲烷（4.2）=1：1（体积比）,100 mL；
b）压力：10.3 MPa（1 500 psi）；
c）温度：120℃；
d）加热时间：7 min；静态提取时间：8 min；吹扫时间：2 min；
e）循环3次；
f）样品收集于 250 mL接收瓶中。
也可采用其他等效的提取方法。
7.1.2提供铜源的饲料添加剂及其预混合饲料的提取
样品提取采用索氏提取法。称取样品20.0g（准确至0.01g）,与10g无水硫酸钠（4.12）混合均匀,转移至垫有1cm活性硅胶（4.8.1）的索氏提取筒中,分别加入PCDD/Fs和DLPCBs的13C标记定量内标（4.7.1和4.7.5）,置于索氏提取器中进行提取。
提取条件：
a）提取溶剂：正己烷（4.1）：二氯甲烷（4.2）=1：1（体积比）,250 mL；
b）提取时间：18 h~24 h；
c）回流速度：3次/h~4次/h。
7.1.3饲料用油脂的提取
按GB/T 5009.205-2007中5.2.6进行样品的提取。
7.2净化及浓缩
7.2.1饲料原料、配合饲料、浓缩饲料、精料补充料、添加剂预混合饲料的净化
7.2.1.1酸性硅胶净化
在样品提取液中缓缓加入酸性硅胶（4.8.2）,并不断摇晃,然后静置,直至提取液上清液颜色澄清。酸性硅胶（4.8.2）加入量不超过40 g。用无水碗酸钠（4.12）玻璃柱进行过滤,并用10 mL正己烷（4.1）对玻璃瓶进行洗涤,将洗涤液一并加入到无水硫酸钠玻璃柱中；重复8次,最后将过滤液用旋转蒸发器（5. 2）浓缩至3 mL~5 mL,供下一步净化用。
7.2.1.2自动凝胶渗透色谱净化
与7.2.1.1方法可替换使用。
自动凝胶渗透色谱（GPC,5.11）流动相采用二氯甲烷（4.2）,流速5 mL/min。收集目标组分后浓缩至3 mL~5 mL,供下一步净化用。
注：凝胶柱放置时,溶剂不得流空。
7.2.1.3复合硅胶柱净化
色谱柱填充：取内径为15 mm的玻璃层析柱（5.10），依次装入1g活性硅胶（4.8.1）、4 g碱性硅胶（4.8.4）、1 g活性硅胶（4.8.1）、8g酸性硅胶（4.8.3）、2 g活性硅胶（4.8.1）和2 cm无水硫酸钠（4. 12）。干法装柱，轻敲色谱柱，使其填充均匀。
用80 ml正己烷（4.1）预淋洗色谱柱。当液面降至无水硫酸钠层上方约2 mm时,关闭柱阀,弃去淋洗液,柱下放置心形瓶准备接收。检查色谱柱，如果出现沟流现象应重新装柱。
将浓缩液（7.2.1.1或7.2.1.2）加入柱中，打开柱阀。用约3 ml正己烷（4.1）对烧瓶清洗3次,清洗液一并加入柱中。
用100mL正己烷（4.1）对色谱柱进行洗脱,洗脱液全收集。
将收集的洗脱液用旋转蒸发器（5.2）浓缩至3mL~5mL,供下一步净化用
7.2.1.4碱性氧化铝柱净化
色谱柱填充：取内径为15 mm的玻璃层析柱（5.10）,依次装入6 g碱性氧化铝（4.9）、2 cm无水硫酸钠（4.12）。干法装柱,轻敲色谱柱,使吸附剂填充均匀。
用40mL正己烷（4.1）预淋洗色谱柱,当液面降至无水硫酸钠层上方约2mm时,关闭柱阀,弃去淋洗液,柱下放置心形瓶。检查色谱柱,如果出现沟流现象应重新装柱。
将浓缩液（7.2.1. 3）加入柱中,打开柱阀,对烧瓶清洗3次,方法同7.2.1.3。
用40 mL正己烷（4.1）：二氯甲烷（4.2）=1：1（体积比）进行洗脱,洗脱液全收集并浓缩,方法同7.2.1.3。
7.2.1.5活性炭柱净化
色谱柱填充：取内径为15 mm的玻璃层析柱（5.10） ,依次装入1.5g活性炭（4.11）、2 cm无水硫酸钠（4.12）。干法装柱,轻敲色谱柱,使吸附剂填充均匀。
用10mL甲苯（4.3）预淋洗色谱柱,再用10mL正己烷（4.1）预淋洗,当液面降至无水硫酸钠层上方约2 mm时,关闭柱阀。
将浓缩液（7.2.1. 4）加入柱中,打开柱阀,对烧瓶清洗3次,方法同7.2.1.3。
依次用50mL正己烷（4.1）和80mL甲苯（4.3）分别洗脱DL-PCBs和PCDD/Fs组分,分别接收到两个心形瓶中。
7.2.1.6弗罗里土柱净化
与7.2.1.5方法可替换使用。
取内径为8 mm的玻璃层析柱（5.10） ,依次装入1.0 g弗罗里土（4.10）、2 cm无水硫酸钠（4.12）。干法装柱,轻敲色谱柱,使吸附剂填充均匀。
用50mL二氯甲烷（4.2）预淋洗色谱柱,淋洗液流千后,取下聚四氟乙烯柱塞,将柱子放入烘箱（5. 8）中,于140℃烘烤至少7 h。取出后1 h内使用。
注：如不使用则放在140℃下保存。
用50mL正己烷（4.1）预淋洗,当液面降至无水硫酸钠层上方约2mm时,关闭柱阀。
将浓缩液（7.2.1.4）加入柱中,打开柱阀,对烧瓶清洗3次,方法同7.2.1.3。
依次用30 mL二氯甲烷（4.2）：正己烷（4. 1）=1：19（体积比）和40 mL二氯甲烷（4.2）分别洗脱DL-PCBs和PCDD/Fs组分,分别接收到两个心形瓶中。
7.2.1.7 微量浓缩及溶剂置换
洗脱液（7.2.1.5或7.2.1.6）分别用旋转蒸发器（5.2）浓缩至2 mL~3 mL,转移到K-D浓缩器中并在氮吹仪（5.3）上浓缩至0.2mL~0.3mL,最后转移至带有衬管的进样小瓶中,在氮气流下吹至近干,加入20μL 壬烷溶液（4.4）,再分别加入PCDD/Fs和DL-PCBs回收率内标标准溶液（4.7.2和4.7.6）,准备进HRGC/HRMS（5.1）分析检测。
7.2.2饲料添加剂的净化
7.2.2.1复合硅胶柱净化
同7.2.1.3。
7.2.2.2碱性氧化铝柱净化
同7.2.1.4。
7.2.2.3微量浓缩及溶剂置换
同7.2.1.7。
7.2.3饲料用油脂的净化
按GB/T 5009.205-2007中的5.3进行样品的净化。
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