#化学每日一文# 【热点文章】聚茜素红-羧基化多壁碳纳米管修饰电极测定花生壳中木犀草素的含量研究
引用本文:司晓晶，杨澜，刘之进，等. 聚茜素红-羧基化多壁碳纳米管修饰电极测定花生壳中木犀草素的含量研究[J]. 化学试剂，2023，45（7）：113-118.
DOI:10.13822/j.cnki.hxsj.2023.0074
背景介绍
木犀草素（Luteolin, Lut），是以2-苯基色原酮为基本母核是一类重要的黄酮物质，在自然界分布普遍，全叶青兰、辣椒、野菊花、金银花、紫苏、刺槐等纯天然药物中，以及芹菜、甜椒、红辣子、花生等蔬菜水果中均有Lut，多以多糖甙形式存在，具有一定的药用价值，主要表现在抗菌、耐炎、抗过敏性、抗氧化物、防止癌症等方面。Lut的测定方法最常用的有分光光度法、色谱法和毛细管电泳法，但这些方法存在灵敏度不高、操作复杂、仪器昂贵等缺点。相比之下，电化学传感技术具有仪器简单、选择性好、检测速度快、仪器易于实现微型化等优点，而且Lut中的多羟基结构使其具有更优越的电活性。

文章亮点
1.采用电化学方法基于AR和C-MWCNTs研究了Lut在PAR/C-MWCNTs修饰玻碳电极上的电化学行为；
2.建立了检测Lut含量的新方法并应用于花生壳中Lut的含量测定。
内容介绍
1 实验部分
1.1 主要仪器与试剂
1.2 实验方法
1.2.1 溶液配制
0.01 mol/L AR溶液的制备：准确称量0.03423 g茜素红固体，转移到含有10 mLPBS为7.0的溶液中，搅拌均匀，制得浓度为0.01 mol/L的AR溶液。4 ℃冰箱冷藏，备用。
2 结果与讨论
2.1 PAR/C-MWCNT复合纳米材料的表征
对PAR/C-MWCNT/GCE修饰电极和C-MWCNT/GCE修饰电极通过SEM和EDS进行了表征，以确定得到的复合纳米材料形态和元素组成。图1a是PAR/C-MWCNT纳米复合材料的SEM图。
图1 （a）PAR/C-MWCNT纳米复合材料的SEM图和（b）EDS图
2.2 电极比较
图2a为30 µmol/L Lut分别在裸GCE、C-MWCNT/GCE、PAR/GCE和PAR/C-MWCNT/GCE上的氧化电流值，分别为：3.90 、7.12、8.27、12.54 μA，相对于裸GCE，Lut在PAR/GCE和C-MWCNT/GCE上的电化学信号要高出一倍左右，图2b为在5.0 mmol/L Fe(CN)6]3−/[Fe(CN)6]4−和0.1 mol/L KCl工作电解质溶液中裸电极GCE、C-MWCNT/GCE、PAR/GCE和AR/C-MWCNT/GCE的阻抗图。
图2 a. 30 µmol/L Lut在不同电极上电流值的DPV图；b.不同电极的电化学EIS图
2.3 PAR/C-MWCNT/GCE电极上的条件优化
2.3.1 pH的优化
图3a为不同pH值的PBS缓冲溶液下，PAR/C-MWCNT/GCE对20 μmol/L Lut的氧化电流值。
a. 反应体系pH ;b.C-MWCNT滴涂量; c. AR聚合圈数
图3 不同条件对20 μmol/L Lut的氧化电流响应影响
2.3.2 C-MWCNT滴涂量的优化
图3b表现了Lut的峰电位与C-MWCNT滴涂量的关系。
2.3.3 PAR聚合圈数的优化
如图3c所示，聚合圈数从5到10时，PAR对C-MWCNT/GCE电流值逐渐升高，在聚合圈数达到10时，AR对修饰电极的影响最为明显，电流值达到最大。
2.4 选择性，重现性和稳定性
为了研究PAR/C-MWCNT/GCE的稳定性，在最佳实验条件下，将PAR/C-MWCNT/GCE电极置于20 μmol/LLut溶液中平行5次实验，结果见表1。
2.5 Lut的标准曲线
分别精密量取1、2、5、10、20、30、50、75、100 μL(0.01mol/L)的Lut至烧杯中，用pH为8.5的PBS缓冲溶液定容至10 mL，得其浓度分别为1、5、10、20、30、50、75、100 μmol/L。分别在优化的条件下测定其氧化电流值（图4）。
图4 a.不同浓度的Lut在 PAR/C-MWCNT/GCE上的DPV图；b. Lut测定的线性标准曲线
3 结论
本文提出了一种新型修饰电极的制备，即聚AR和C-MWCNT复合材料修饰GCE并成功测出花生壳中Lut的含量。聚AR和C-MWCNT复合材料对Lut的电催化活性主要归因于有机聚合物和碳材料的综合性能。由于具有制作简单、良好的稳定性以及较大的加工精度，相信不久的将来PAR/C-MWCNT/GCE会被用于Lut以及其他天然植物中活性成分的测定，对于以后临床检测Lut有着较大的潜力。

#大師說畫#：一顆石頭有多靈幻？～ 吳彬《巖壑奇姿》與居士觀看
　　
圖：吳彬《巖壑奇姿》卷 (1610) 私人藏
　　
水中月，鏡中花，變動不居，不難理解。但質堅的「真實」石頭又怎能體現感官所得之虛幻？學者石守謙在探討山水畫中的「居士觀看」時，對於吳彬《巖壑奇姿》(私人藏) 這件奇特的作品有著如下深刻的理解：
　　
「《巖壑奇姿》卷作於1610年，以主人米萬鍾所藏一件靈璧石為對象，描繪了由十個不同角度所作的觀察結果，合為一卷後，看來竟似十個完全不一樣的奇石。」
　　
「由圖中所見，我們當然無法相信它們真的只是『單純』的十個角度觀察之『真實』記錄，而應該是經過了畫家刻意地『加工』，尤其技巧地操弄、改變各細節單元間的上下、左右關係，以在二度空間的畫面上形成互不相同，隨時變異的嶙峋輪廓，以及分塊之間本不存在卻因變造距離深淺而出現的各具個性的鏤空現象，並讓觀者產生來自不同奇石的『錯覺』，如圖中第三石【圖1】與第七石【圖2】所見。」
　　
「從表面上看，此卷似在以靈璧石的『十奇相』吸引觀眾，但其實只有一個奇石的『真實』，而在對此『真實』的認知下，此十相即為由之分殊而出，『自具一形質』、『自具一造化』(米萬鍾贊語) 的存在。這個論述實與前文『一月普現一切水』之義相通，對於禪門社群中的觀眾而言，這才是他們需要領會的觀賞層次。」
　　
「作為《巖壑奇姿》卷的主人，米萬鍾可謂是吳彬此作的理想觀眾。米萬鍾除了是位相當成功的官員外，也是自號『眾香居士』的佛教徒，這個名號來自《維摩經》中的『眾香國』，係一個類似淨土的理想世界，頗流行於居士圈中，吳亮的止園中亦有一景曰『香界』，意旨實同，米萬鍾自己在北京所建的庭園湛園內也有直接名之為『眾香國』的處所。」
　　
「或許，對於《巖壑奇姿》中奇石十相的變化，米萬鍾除了為各相分別題寫贊語外，很可能還曾在吳彬的繪製過程中積極地參預過意見。」
　　
參引自：石守謙〈明代江南文人社群與山水畫〉《山鳴谷應：中國山水畫和觀眾的歷史》(石頭出版)
　　
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怎样避免生出“唐氏”宝宝？这两项筛查很重要
孕育新生命真是甜蜜又紧张。产检就像一次次“闯关”，准妈妈们可是一点纰漏都不敢出。
在孕16周的第二次产检中，除了要分析首次产前检查的结果，并检查血压、体重、宫底高度、腹围、胎心率，还有一项重要的检查项目——孕中期唐氏血清学筛查，俗称“唐筛”。
提到唐筛相信大家都不会陌生。但唐氏筛查结果“高风险”了怎么办？孩子有多大可能有问题?还能要吗?这些产检时医生可能无法为大家详细讲解，今天咱们就深入聊聊关于“唐筛”的知识。
唐筛：便捷、廉价的筛查手段
这项检查主要为了评估胎儿患21-三体综合征、18-三体综合征、开放性神经管畸形的风险。
唐筛的检查方法比较简单，通过抽取孕妈妈的静脉血，结合检测人绒毛膜促性腺激素(HCG)、游离雌三醇(uE3)、甲胎蛋白(AFP)浓度，以及孕妇的年龄、体重、采血时的孕周等多项指标，计算胎儿罹患唐氏综合征、爱德华氏综合征、神经管畸形的发病风险。
做唐氏筛查的最佳时间是在孕15~20+6周这段时间内，建议做唐筛抽血前要空腹。

有些人会把“唐筛”与“糖筛”搞混。糖筛是排查妊娠期糖尿病的，一般在孕24周前后做，需要空腹12小时。如果有疑虑或者分不清楚，一定问清医生，给你开的是哪种化验单。
唐筛没过怎么办？
唐氏筛查结果是一个风险度筛查，比如结果提示唐氏综合征风险为1/100，即提示胎儿发生唐氏综合征的可能行为1/100。
唐筛结果分为高风险、低风险和临界风险：
低风险：胎儿存在唐氏综合征、爱德华氏综合征和神经管畸形的风险相对比较低，但并不是0；
临界风险：切割值~1/1000，21-三体或18-三体临界风险的孕妈妈建议进行NIPT检测；
高风险：风险值高于切割值之上，筛查高风险21-三体或18-三体孕妇，建议孕妈妈进行后续的介入性产前诊断进行遗传学检测；神经管缺陷高风险的孕妈妈建议进行胎儿产前超声诊断。
如果筛查结果显示“高风险”，孕妈也不用太惊慌，事实上，21-三体高风险的胎儿中，超过90%并不是先天愚型，如果是高风险，医生会建议进一步检查再进行判断。

无创产前基因检测(NIPT)
对一部分高龄产妇，医生可能会建议您不做唐筛而直接做无创产前基因检测(Non-invasive Prenatal Testing, NIPT)，即“无创DNA”。
这是是一种通过检测母体外周血中胎儿的游离DNA，从而分析胎儿染色体异常的检测技术，具有无创、可靠、便捷、快速的优点。
这项检查对胎儿21、18、13号染色体三体具有极高的准确性，所以被称为最接近诊断水平的筛查技术，可以检测发病率较高的染色体异常，如21-三体综合征(唐氏综合征)、18-三体综合征(爱德华氏综合征)、13-三体综合征(帕陶氏综合征)。
但需要注意的是，NIPT不是“诊断性检查”而是筛查，结果低风险不等于无风险。NIPT检测结果为高风险时，一定要进行介入性的产前诊断，才能最终判断胎儿是否存在染色体异常。