生化 第三章 酶与酶促反应
第三节 酶促反应动力学
酶促反应动力学是研究酶促反应速率以及各种因素对酶促反应速率影响机制的科学
一.底物浓度对酶促反应速率的影响呈双矩形曲线（图一）
（一）米-曼方程
v＝Vmax〔S〕/ Km＋〔S〕
当〔S〕足够小时，成正比关系，一级反应
当〔S〕足够大时，V＝Vmax，零级反应
V max与中间复合物释放产物的情况有关
（二）K m与Vm是酶促反应的动力学参数
1. Km值等于酶促反应速率为最大反应速率一半时的底物浓度
2. Km值是酶的特征性常数，与酶浓度无关
3. Km在一定条件下可表示对底物的亲和力，Km越小，酶对底物亲和力越大
4. Vmax是酶被底物饱和时的速率
5.酶的转换数是K3
（三）Km和Vmax常通过林-贝作图法求取（两边双倒）
二.底物足够时酶浓度对酶促反应速率的影响呈直线关系（底物浓度无限大，加入酶）
三.温度对酶促反应速率的影响具有双重性
酶的最适温度不是酶的特征常数
哺乳类动物组织中酶的最适温度多在35度-40度
四. PH通过改变酶分子以及底物分子的解离状态影响酶促反应速率（不是特征性常数）
五.抑制剂可降低酶促反应速率
凡是能使酶活性下降而又不引起酶蛋白变性的物质称为酶的抑制剂
（一）不可逆抑制剂与酶共价结合
不可逆抑制剂与酶活性中心必需基团共价结合，不能通过透析，超滤除去
有机磷农药 胆碱酯酶
重金属离子（路易士气） 巯基
（二）可逆性抑制剂与酶非共价键结合
能通过透析，超滤除去
1.竞争性抑制与底物竞争结合酶的活性中心，从而阻断酶-底物复合物产生
km减小，Vm不变
丙二酸与琥珀酸脱氢酶竞争性抑制
磺胺类药物的抑菌机制属于竞争性抑制，与对氨基苯甲酸竞争二氢叶酸和酶
2.非竞争性抑制剂与酶的活性中心以外的位点结合，不影响底物与酶结合，底物也不影响抑制剂与酶结合，但是抑制剂-酶-底物复合物不能进一步生成产物
Km不变，Vm减小
3.反竞争性抑制剂仅与酶-底物复合物结合，阻碍产物释放，不与游离酶结合，使中间产物ES降低，促进酶与底物结合
Km降低，Vm降低
六.激活剂可提高酶促反应速率
使酶由无活性变为有活性或使酶活性增加的物质称为酶的激活剂，大部分为金属离子
大多数金属离子激活剂对酶促反应是不可缺少的，否则将测不到酶的活性。酶的必须激活剂
有些酶即使激活剂不存在时，仍有一定的催化活性，激活剂可使其活性增加，称非必须激活剂
第四节 酶的调节
一.酶活性的调节是对酶促反应速率的快速调节
（一）酶的别构调节
体内一些代谢物可与某些酶的活性中心外的某个部位非共价可逆结合，引起酶的构象改变，从而改变酶的活性
受别构调节的酶为别构酶，引起别构效应的物质为别构效应剂
正协同 “s”曲线（与酶的一个亚基结合，引起邻近亚基构象改变）
（二）酶的化学修饰调节
酶蛋白肽链上的一些基团可在其他酶的催化下，与某些化学基团共价结合，同时又可在另一种酶的催化下，去掉已结合的化学基团，从而影响酶的活性
最常见形式 磷酸化和去磷酸化
（三）酶原激活
有些酶在细胞内合成或初分泌，或在其发挥催化功能前处于无活性状态，称酶原
在一定条件下，酶原向有催化活性的酶的转变过程称为酶原的激活
大多为蛋白质水解作用
实际上是酶的活性中心形成或暴露的过程
二.酶含量的调节是对酶促反应速率的缓慢调节
第三节 酶促反应动力学
酶促反应动力学是研究酶促反应速率以及各种因素对酶促反应速率影响机制的科学
一.底物浓度对酶促反应速率的影响呈双矩形曲线（图一）
（一）米-曼方程
v＝Vmax〔S〕/ Km＋〔S〕
当〔S〕足够小时，成正比关系，一级反应
当〔S〕足够大时，V＝Vmax，零级反应
V max与中间复合物释放产物的情况有关
（二）K m与Vm是酶促反应的动力学参数
1. Km值等于酶促反应速率为最大反应速率一半时的底物浓度
2. Km值是酶的特征性常数，与酶浓度无关
3. Km在一定条件下可表示对底物的亲和力，Km越小，酶对底物亲和力越大
4. Vmax是酶被底物饱和时的速率
5.酶的转换数是K3
（三）Km和Vmax常通过林-贝作图法求取（两边双倒）
二.底物足够时酶浓度对酶促反应速率的影响呈直线关系（底物浓度无限大，加入酶）
三.温度对酶促反应速率的影响具有双重性
酶的最适温度不是酶的特征常数
哺乳类动物组织中酶的最适温度多在35度-40度
四. PH通过改变酶分子以及底物分子的解离状态影响酶促反应速率（不是特征性常数）
五.抑制剂可降低酶促反应速率
凡是能使酶活性下降而又不引起酶蛋白变性的物质称为酶的抑制剂
（一）不可逆抑制剂与酶共价结合
不可逆抑制剂与酶活性中心必需基团共价结合，不能通过透析，超滤除去
有机磷农药 胆碱酯酶
重金属离子（路易士气） 巯基
（二）可逆性抑制剂与酶非共价键结合
能通过透析，超滤除去
1.竞争性抑制与底物竞争结合酶的活性中心，从而阻断酶-底物复合物产生
km减小，Vm不变
丙二酸与琥珀酸脱氢酶竞争性抑制
磺胺类药物的抑菌机制属于竞争性抑制，与对氨基苯甲酸竞争二氢叶酸和酶
2.非竞争性抑制剂与酶的活性中心以外的位点结合，不影响底物与酶结合，底物也不影响抑制剂与酶结合，但是抑制剂-酶-底物复合物不能进一步生成产物
Km不变，Vm减小
3.反竞争性抑制剂仅与酶-底物复合物结合，阻碍产物释放，不与游离酶结合，使中间产物ES降低，促进酶与底物结合
Km降低，Vm降低
六.激活剂可提高酶促反应速率
使酶由无活性变为有活性或使酶活性增加的物质称为酶的激活剂，大部分为金属离子
大多数金属离子激活剂对酶促反应是不可缺少的，否则将测不到酶的活性。酶的必须激活剂
有些酶即使激活剂不存在时，仍有一定的催化活性，激活剂可使其活性增加，称非必须激活剂
第四节 酶的调节
一.酶活性的调节是对酶促反应速率的快速调节
（一）酶的别构调节
体内一些代谢物可与某些酶的活性中心外的某个部位非共价可逆结合，引起酶的构象改变，从而改变酶的活性
受别构调节的酶为别构酶，引起别构效应的物质为别构效应剂
正协同 “s”曲线（与酶的一个亚基结合，引起邻近亚基构象改变）
（二）酶的化学修饰调节
酶蛋白肽链上的一些基团可在其他酶的催化下，与某些化学基团共价结合，同时又可在另一种酶的催化下，去掉已结合的化学基团，从而影响酶的活性
最常见形式 磷酸化和去磷酸化
（三）酶原激活
有些酶在细胞内合成或初分泌，或在其发挥催化功能前处于无活性状态，称酶原
在一定条件下，酶原向有催化活性的酶的转变过程称为酶原的激活
大多为蛋白质水解作用
实际上是酶的活性中心形成或暴露的过程
二.酶含量的调节是对酶促反应速率的缓慢调节
贝洛蒂终于收获罗马生涯首球，主帅穆里尼奥仍不满意其表现。
在今夏以自由球员的身份加盟罗马之后，意大利国脚贝洛蒂终于在对阵赫尔辛基的欧联杯赛事上帮助球队打进了第三球，也收获了自己在新东家的处子进球。投奔红狼军团以来，他一共在各项赛事出战了5场比赛，其中有2次以首发身份出战。
不过尽管贝洛蒂打进了自己的罗马生涯首球，但穆里尼奥却显得不太满意。这名葡萄牙主帅认为进攻球员必须表现得更有决心，他们错失了太多的进球机会，进攻的转化率太低。他特别表示贝洛蒂在这场比赛的发挥太过随意，使用了四五次脚后跟的传球，但他的任务应该是把皮球送进对方的大门，无论用什么方式和什么部位，这方面必须要进行提高。
本赛季在罗马的阵中，贝洛蒂其实暂时更多还是只能作为英格兰人亚伯拉罕的替补，目前他的表现平平，对抗和速度都并不在线，经常表现得游离在球队的体系之外。不过考虑到他在今夏一直没有进行系统性的训练，直到转会窗口关闭前不久才与罗马敲定转会的事宜，没有参与过任何一场热身赛，他的身体状态距离巅峰的确还有着较大的一段距离，也需要时间与球队的战术体系进行磨合。
但是贝洛蒂也不能太过放松，因为他与罗马的有效合同只有一年，并附带与赛场表现挂钩的两年续约条款，如果一旦他的发挥不能顺利融入球队并让俱乐部感到满意，那么管理层便不会选择与其继续合作，并在转会市场上为穆里尼奥找寻新的锋线选择。#意甲##世界杯#
在今夏以自由球员的身份加盟罗马之后，意大利国脚贝洛蒂终于在对阵赫尔辛基的欧联杯赛事上帮助球队打进了第三球，也收获了自己在新东家的处子进球。投奔红狼军团以来，他一共在各项赛事出战了5场比赛，其中有2次以首发身份出战。
不过尽管贝洛蒂打进了自己的罗马生涯首球，但穆里尼奥却显得不太满意。这名葡萄牙主帅认为进攻球员必须表现得更有决心，他们错失了太多的进球机会，进攻的转化率太低。他特别表示贝洛蒂在这场比赛的发挥太过随意，使用了四五次脚后跟的传球，但他的任务应该是把皮球送进对方的大门，无论用什么方式和什么部位，这方面必须要进行提高。
本赛季在罗马的阵中，贝洛蒂其实暂时更多还是只能作为英格兰人亚伯拉罕的替补，目前他的表现平平，对抗和速度都并不在线，经常表现得游离在球队的体系之外。不过考虑到他在今夏一直没有进行系统性的训练，直到转会窗口关闭前不久才与罗马敲定转会的事宜，没有参与过任何一场热身赛，他的身体状态距离巅峰的确还有着较大的一段距离，也需要时间与球队的战术体系进行磨合。
但是贝洛蒂也不能太过放松，因为他与罗马的有效合同只有一年，并附带与赛场表现挂钩的两年续约条款，如果一旦他的发挥不能顺利融入球队并让俱乐部感到满意，那么管理层便不会选择与其继续合作，并在转会市场上为穆里尼奥找寻新的锋线选择。#意甲##世界杯#
牡丹籽油制炼第三期～压榨出的牡丹籽油还不能够直接使用哦，还需要进行精炼。
……………………
首先，要进行脱胶水化:
磷脂等胶状物的存在，不仅降低油的品质，而且在碱炼脱酸工序中能促使油脂与碱液之间产生过渡的乳化作用，增加皂角的分离难度，加重中性油的损失，因此应先行去除干净。
然后碱炼脱酸:
工业生产上应用最广泛的是碱炼脱酸法，油脂脱酸主要是除去毛油中的游离脂肪酸，以及油中的少量胶质、色素和微量金属物质。牡丹籽油的脱酸操作是直接影响油脂精炼得油率和品质的重要因素之一。
还要进行吸附脱色:
使产品达到最终要求色泽指标，去除相关色素及数量金属，去除油脂中残存的皂角，磷脂等胶质类杂质及某些异味物质，和其他杂志。
最后一步是蒸馏脱臭:
油质脱臭的目的，在于除去油中引起异味的物质，及易于挥发的其他物质，改善油的气味和色泽，提高油质的稳定性。
……………………
首先，要进行脱胶水化:
磷脂等胶状物的存在，不仅降低油的品质，而且在碱炼脱酸工序中能促使油脂与碱液之间产生过渡的乳化作用，增加皂角的分离难度，加重中性油的损失，因此应先行去除干净。
然后碱炼脱酸:
工业生产上应用最广泛的是碱炼脱酸法，油脂脱酸主要是除去毛油中的游离脂肪酸，以及油中的少量胶质、色素和微量金属物质。牡丹籽油的脱酸操作是直接影响油脂精炼得油率和品质的重要因素之一。
还要进行吸附脱色:
使产品达到最终要求色泽指标，去除相关色素及数量金属，去除油脂中残存的皂角，磷脂等胶质类杂质及某些异味物质，和其他杂志。
最后一步是蒸馏脱臭:
油质脱臭的目的，在于除去油中引起异味的物质，及易于挥发的其他物质，改善油的气味和色泽，提高油质的稳定性。
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